Mezcla de poliésteres, que contiene A) desde un 30 hasta un 98 % de,

al menos, un poliéster aromático termoplástico, B) desde un 0,01 hasta un 15 % en peso B1) de, al menos, un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado o B2) de, al menos, un poliéster altamente ramificado o hiperramificado o de sus mezclas, C) desde un 1 hasta un 20 % en peso de un poliéster constituido por ca1) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2) de, al menos, un ácido succínico, de un ácido adípico o de un ácido sebácico o de sus derivados formadores de ésteres o de las mezclas de los mismos, ca2) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2) de ácido tereftálico o de sus derivados formadores de ésteres o de las mezclas de los mismos, cb) un 100 % en moles, referido a los componentes a1) y a2) de 1,4-butanodiol o de 1,3-propanodiol o de las mezclas de los mismos, a título de componente diol, cd1) desde 0 hasta un 1 % en peso de un compuesto con, al menos, tres grupos capaces de formar ésteres, a título de agente de ramificación; cd2) desde 0 hasta un 2 % en peso de un diisocianato, a título de agente prolongador de las cadenas, D) desde 0 hasta un 60 % en peso de otros aditivos, dando el 100 % la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) hasta D)

La invención se refiere a mezclas de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, dando el 100 % la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) hasta D); a su empleo así como a fibras, a láminas y a cuerpos moldeados, que pueden ser obtenidos a partir de estas mezclas de poliéster.

En el estado de la técnica se conocen ya planteamientos para llevar a cabo la mejora de las propiedades mecánicas y, respectivamente, para mejorar el comportamiento a la fluencia de los poliésteres tal como el PBT.

En la publicación WO 2004/078844 se describen mezclas de poliéster, que están constituidas por PBT (componente A) y por un poliéster alifático -aromático (componente C), para llevar a cabo la mejora de la rigidez a la flexión, especialmente de cerdas. En la publicación WO 2004/078844 no son empleados mejoradores de la fluencia.

Se conocen por la publicación WO 2005/075565 mezclas de poliéster con una fluencia mejorada. Como mejoradores de la fluencia son empleados policarbonatos altamente ramificados e hiperramificados (componente B1). Sin embargo, las mezclas de poliéster de fluidez mejorada no son siempre completamente satisfactorias en lo que se refiere a sus propiedades mecánicas tales como, por ejemplo, la dilatación por tracción o la dilatación a la rotura.

Por último, han sido descritas en la publicación WO 2006/018127 mezclas de poliéster, que contienen tanto mejoradores de la fluencia así como, también, cauchos a título de agentes modificadores de la resiliencia (componente D1). En estas mezclas pueden ser mejoradas las propiedades mecánicas pero, desde luego, se empeora el comportamiento a la fluencia como consecuencia del aporte de los cauchos.

Por lo tanto, existía la tarea de encontrar un poliéster con una elevada aptitud a la fluencia con propiedades reológicas claramente mejoradas que, al mismo tiempo, dispusiese de excelentes propiedades mecánicas.

De manera sorprendente, la tarea se resolvió por medio de las mezclas de poliéster de conformidad con la invención, que emplean una combinación constituida por mejoradores de la fluencia (componente B) y por poliésteres alifáticos – aromáticos (componente C).

En una forma preferente de realización pueden ser aportados agentes modificadores de la resiliencia (componente D1). De manera interesante, en presencia de los poliésteres alifáticos – aromáticos, el aporte de los agentes modificadores de la resiliencia no empeora de manera significativa el comportamiento a la fluencia de las mezclas de poliéster.

En otra forma preferente de realización son preparadas mezclas de poliéster reforzadas con fibras.

Las mezclas de poliéster, de conformidad con la invención, están descritas a continuación con mayor detalle.

Las masas de moldeo de conformidad con la invención contienen, a título de componente (A), desde un 30 hasta un 98, de manera preferente contienen desde un 50 hasta un 98 y, de manera especial, contienen desde un 90 hasta un 97 % en peso de, al menos, un poliéster termoplástico, que sea diferente de los componentes B2) y C).

En general, son empleados poliésteres A) a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y de un compuesto dihidroxi alifático o aromático. Son preferentes los poli-tereftalatos de alquileno con 2 hasta 10 átomos de carbono, siendo especialmente preferente el poli-tereftalato de butileno (PBT).

Los poli-tereftalatos de alquileno de este tipo son en sí conocidos y están descritos en la literatura.

Puede encontrarse una descripción muy detallada del componente A en lo que se refiere, entre otras cosas,

- a la substitución parcial del ácido tereftálico por otros ácidos dicarboxílicos,

- a la substitución de los componentes diol alifáticos por dioles aromáticos (fenoles),

- a los copolímeros bloque de poliéster, los copolicarbonatos, los policarbonatos,

- a la obtención de los poliésteres, tal como el PBT entre otros, a partir de materiales de reciclo,

en las publicaciones WO 2005/075565 y WO 2006/018127, a las que se hace aquí referencia expresa.

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Las masas de moldeo de conformidad con la invención contiene, a título de componente B), desde un 0,01 hasta un 15, de manera preferente contienen desde un 0,3 hasta un 15 y, de manera especial, contienen desde un 0,5 hasta un 10 % en peso de B1) de, al menos, un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado, con un índice de OH situado en el intervalo comprendido entre 1 y 600, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 10 y 550 y, de manera especial, situado en el intervalo comprendido entre 50 y 550 mg de KOH/g de policarbonato (de conformidad con la norma DIN 53240, parte 2) o de, al menos, un poliéster hiperramificado, a título de componente B2) o de sus mezclas tal como se explica más adelante.

En el ámbito de esta invención, se entenderá por policarbonatos hiperramificados B1), aquellas macromoléculas no reticuladas, con grupos hidroxilo y con grupos carbonato, que no sean unitarias ni desde el punto de vista estructural ni desde el punto de vista molecular. Estas macromoléculas pueden estar constituidas, por un lado, a partir de una molécula central análoga a los dendrímeros pero, sin embargo, con longitudes no unitarias de las cadenas de los ejes. Por otro lado, estas macromoléculas pueden estar constituidas también de forma lineal, con grupos laterales funcionales o bien pueden presentar partes lineales y partes ramificadas la molécula, como combinación de ambos extremos. Con respecto a la definición de los polímeros dendrímeros e hiperramificados véase también la publicación de los autores P.J. Flory, J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718 y H. Frey et al., Chem, Eur. J. 2000, 6, No. 14, 2499.

De manera preferente, el componente B1) presenta un promedio en número del peso molecular Mn situado en el intervalo comprendido entre 100 y 15.000, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 200 y

12.000 y, de manera especial, situado en el intervalo comprendido entre 500 y 10.000 g/mol (Cromatografía de Permeación de Gel GPC, patrón Poli Metacrilato de metilo PMMA).

La temperatura de transición vítrea Tg está situada, de manera especial, en el intervalo comprendido entre -80ºC y +140, de manera preferente está situada en el intervalo comprendido entre -60 y 120ºC (de conformidad con la norma DSC, DIN 53765).

De manera especial, la viscosidad (mPas) a 23ºC (de conformidad con la norma DIN 53019) está situada en el intervalo comprendido entre 50 y 200.000, de manera especial está situada en el intervalo comprendido entre 100 y

150.000 y, de una forma muy especialmente preferente está situada en el intervalo comprendido entre 200 y

100.000.

Una descripción muy detallada del componente B1 en lo que se refiere, entre otras cosas,

- a la definición de “hiperramificado” y de “dendrímero”,

- al procedimiento de obtención correspondiente a los productos de condensación (K) y a los productos de policondensación (P),

- a la elección de los componentes diol adecuados,

- al policarbonato altamente funcional,

puede encontrarse en las publicaciones WO 2005/075565, y WO 2006/018127, a las que se hace aquí referencia expresa.

Las masas de moldeo de conformidad con la invención pueden contener, a título de componente B2), al menos, un poliéster hiperramificado del tipo AxBy, en el que

toma un valor de 1,1 como mínimo, de manera preferente toma un valor de 1,3 como mínimo, de manera especial toma un valor de 2 como mínimo

y toma un valor de 2,1 como mínimo, de manera preferente toma un valor de 2,5 como mínimo, de manera especial toma un valor de 3 como mínimo.

Evidentemente también pueden ser empleadas mezclas a título de unidades A y, respectivamente, B.

Se entiende por un poliéster del tipo AxBy un condensado, que está constituido a partir de una molécula A con una funcionalidad x y a partir de una molécula B con una funcionalidad y. A título de ejemplo puede ser citado un poliéster constituido por el ácido adípico, a título de molécula A (x = 2), y por la glicerina, a título de molécula B (y = 3).

En el ámbito... [Seguir leyendo]

1. Mezcla de poliésteres, que contiene A) desde un 30 hasta un 98 % de, al menos, un poliéster aromático termoplástico, B) desde un 0,01 hasta un 15 % en peso

5 B1) de, al menos, un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado o B2) de, al menos, un poliéster altamente ramificado o hiperramificado o de sus mezclas, C) desde un 1 hasta un 20 % en peso de un poliéster constituido por ca1) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2) de, al menos, un ácido succínico, de un ácido adípico o de un ácido sebácico o de sus derivados 10 formadores de ésteres o de las mezclas de los mismos, ca2) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2) de ácido tereftálico o de sus derivados formadores de ésteres o de las mezclas de los mismos, cb) un 100 % en moles, referido a los componentes a1) y a2) de 1,4-butanodiol o de 1,3-propanodiol o de las mezclas de los mismos, a título de componente diol, 15 cd1) desde 0 hasta un 1 % en peso de un compuesto con, al menos, tres grupos capaces de formar ésteres, a título de agente de ramificación;

cd2) desde 0 hasta un 2 % en peso de un diisocianato, a título de agente prolongador de las cadenas, D) desde 0 hasta un 60 % en peso de otros aditivos, dando el 100 % la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) hasta D).

2. Mezclas de poliéster según la reivindicación 1, que contiene te A) desde un 90 hasta un 97 % en peso de tereftalato de polibutileno, B) desde un 0,1 hasta un 1 % en peso

B1) de, al menos un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado con un índice de OH situado en el intervalo comprendido entre 1 y 600 mg de KOH/g de policarbonato (de conformidad con la 25 norma DIN 53240, parte 2), o B2) de, al menos, un poliéster altamente ramificado o hiperramificado del tipo AxBy tomando x un valor de, al menos, 1,1 y tomando y un valor de, al menos, 2,1, o de sus mezclas, C) desde un 1 hasta un 15 % en peso de un poliéster constituido por ca1) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2) de, al 30 menos un ácido succínico, de un ácido adípico o de un ácido sebácico o de sus derivados formadores de ésteres o de sus mezclas, ca2) desde un 40 hasta un 60 % en peso, referido al peso total de los componentes a1) y a2), de ácido tereftálico o de sus derivados formadores de ésteres o de sus mezclas, cb) un 100 % en moles, referido a los componentes a1) y a2), de 1,4-butanodiol o de 1,3-propanodiol o 35 de sus mezclas, a título de componente diol, cd1) desde 0 hasta un 1 % en peso de un compuesto con, al menos, tres grupos capaces de formar ésteres, a título de agente de ramificación; cd2) desde 0 hasta un 2 % en peso de un diisocionato, a título de agente prolongador de las cadenas,

D) desde 0 hasta un 40 % en peso de otros aditivos,

dando el 100 % la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) hasta D).

3. Mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 y 2, en las que el componente B1) presenta un promedio en número del peso molecular Mn situado en el intervalo comprendido entre 100 y 15.000 g/mol, una temperatura de transición vítrea Tg situada en el intervalo comprendido entre -80ºC y 140ºC y una viscosidad (mPas) a 23ºC (de conformidad con la norma DIN 53019) situada en el intervalo comprendido entre 50 y 200.000.

4. Mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 y 2, en las que el componente B2) presenta un promedio en número del peso molecular Mn situado en el intervalo comprendido entre 300 y 30.000 g/mol, una temperatura de transición vítrea Tg situada en el intervalo comprendido entre -50ºC y 140ºC, un índice de OH (de conformidad con la norma DIN 53240) situado en el intervalo comprendido entre 0 y 600 mg de KOH/g de poliéster y un índice COOH (de conformidad con la norma DIN 53240) situado en el intervalo comprendido entre 0 y 600 mg de KOH/g de poliéster.

5. Mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 a 4, en las que al relación entre los componentes B1):B2) se encuentra situada en el intervalo comprendido entre 1 : 20 y 20 : 1.

15 6. Mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 a 5, que contienen, a título de componente D1), desde un 1 hasta un 15 % en peso de un agente modificador de la resiliencia elegido entre el grupo constituido por: un copolímero de un solo componente o de varios componente a base de una α-olefina con 2 hasta 8 átomos de carbono; de un caucho MBS; de un caucho de tipo acrilato, de un TPU (poliuretano termoplástico) y de un TPEE (elastómero de poliéster termoplástico).

20 7. Mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 a 6, que contienen, a título de componente D2), desde un 10 hasta un 40 % en peso de fibras de vidrio.

8. Empleo de las mezclas de poliéster según las reivindicaciones 1 a 7 para llevar a cabo la fabricación de fibras, de láminas y de cuerpos moldeados de cualquier tipo.

9. Fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo, que pueden ser obtenidos a partir de las mezclas de 25 poliéster según las reivindicaciones 1 a 7.