MATERIAL ADHESIVO RETICULANTE SEPARABLE SOBRE UN PORTADOR DE PVC BLANDO.

Artículos autoadherentes de, al menos, un portador de PVC blando y un material adhesivo,

que contiene A) un polímero conformado por a) 50 a 99,5 % en peso de butilacrilato, b) 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente d) 0,1 a 5 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo ceto o aldehído e) 0 a 30 % en peso de otros monómeros y B) un compuesto que contiene, al menos, dos grupos funcionales, que entran en reacción de reticulación con los grupos ceto o aldehído

La presente invención comprende artículos autoadherentes de, al menos, un portador de PVC blando y un material adhesivo, que contiene

A) un polímero conformado por 5

a) 50 a 99,5 % en peso de butilacrilato,

b) 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato

c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente

d) 0,1 a 5 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo ceto o aldehído 10

e) 0 a 30 % en peso de otros monómeros y

B) un compuesto que contiene, al menos, dos grupos funcionales que entran en reacción de reticulación con los grupos ceto o aldehído.

Para aplicaciones externas se utilizan a menudo etiquetas y cintas autoadherentes, así como películas impresas con un PVC blando como material portante. Las películas de PVC blando 15 contienen un ablandante de bajo peso molecular a base de un ftalato. Un problema que se presenta en el uso de dichos ablandantes es que el ablandante de la película puede migrar al material adhesivo. Por ello se reducen las características adhesivas de la técnica de aplicación.

En el área exterior, los artículos autoadherentes también están expuestos a la influencia de la humedad. 20

La acción del agua en la película de adhesivo puede provocar un enturbiamiento blanco indeseado denominado blanqueamiento.

Las películas impresas autoadherentes a menudo también se utilizan con fines decorativos o para publicidad y para ello son adheridos en, por ejemplo, vehículos de todo tipo, especialmente, automóviles, autobuses, etc. En muchas utilizaciones se desea poder retirar posteriormente la película 25 sin dejar residuos.

Por la memoria EP-A 1 378 527 se conocen materiales adhesivos sobre portadores de PVC blando que no contienen reticulante. La memoria WO 93/14161 describe materiales adhesivos reticulantes con la misma utilización.

Los materiales adhesivos con alquil-acrilatos C4 y alquil-acrilatos C6 a C12 son objeto de la 30 memoria EP-A 952 199.

Los adhesivos que contienen un sistema de reticulación de polímeros que contienen grupos ceto o aldehído y dihidracidas, ya se conocen y están descritos en las memorias EP-A 148 386 y DE-A 101 35 379 (PF52675) como adhesivo de laminación.

El objeto de la presente invención comprende artículos autoadherentes separables sin 35 dejar residuos con PVC blando como material portante, con buena adhesión y cohesión o bajo blanqueamiento.

Acorde a lo mencionado, se descubrieron artículos autoadherentes definidos al comienzo.

Los artículos autoadherentes presentan un material adhesivo aplicado sobre un portador.

El material adhesivo contiene como sustancia aglutinante el polímero definido al comienzo, 40 que se puede obtener por polimerización radical de los monómeros a) a e).

El polímero A) consiste en 50 a 99,5 % en peso, preferentemente, 50 a 85 % en peso y, de modo especialmente preferido, en 60 a 80 % en peso de n-butilacrilato (monómero a)).

El polímero A) consiste, además, en 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato (monómero b)).

Preferentemente, el 2-etilhexilacrilato se encuentra presente en, al menos, 5 % en peso en el polímero A). Es preferido que la proporción de 2-etilhexilacrilato sea de 10 a 40 % en peso, y especialmente preferido, de 20 a 35 % en peso.

En el caso del ácido insaturado etilénicamente c) se puede tratar de un ácido sulfónico, ácido fosfórico o, preferentemente, ácido carboxílico. 5

Se pueden utilizar, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o, preferentemente, ácido acrílico o ácido metacrílico.

La proporción de c) es, preferentemente, de 0 a 3 % en peso, especialmente, de 0 a 2 % en peso. El monómero c) se encuentra presente, especialmente, en una cantidad de, al menos, 0,2 % en peso. 10

Los monómeros d) son, por ejemplo, acroleina, metacroleina, vinilaquilcetonas con 1 a 20, preferentemente, 1 a 10 átomos de carbono en el radical alquilo, formilestireno, alquiléster de ácido (met)acrílico con uno o dos grupos ceto o aldehído o un grupo aldehído y un grupo ceto en el radical alquilo, en donde el radical alquilo comprende, preferentemente, en total, 3 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, (met)acriloxialquilpropanales, como los descritos en la memoria DE-A 2 722 097. Por lo 15 demás, también son adecuadas las N-oxoalquil(met)archilamidas, como las conocidas por las memorias US 4 226 007, DE-A 2 061 213 o DE-A 2 207 209.

Son especialmente preferidos el acetoacetil(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato y, especialmente, diacetonacrilamida.

La proporción de monómeros d) en el polímero es de 0,1 a 5 % en peso, preferentemente, 20 de 0,1 a 2 % en peso, y, de modo especialmente preferido 0,2 a 1 % en peso.

Otros monómeros e) son, por ejemplo, alquil(met)acrilatos C1-C8, especialmente, metil(met)acrilato, compuestos vinilaromáticos, especialmente, estireno, éster de vinilo de ácido carboxílico, por ejemplo, vinilacetato, etc.

La proporción de otros monómeros d) puede ser de 0 a 30 % en peso, especialmente, 0 a 25 10 % en peso o 0 a 5 % en peso.

Se puede prescindir, sobre todo, de otros monómeros, no necesarios en el marco de la presente invención.

En un modo de realización preferido ni el polímero A) y tampoco el material adhesivo contienen éster de vinilo de ácidos carboxílicos, especialmente, acetato de vinilo. 30

La obtención del polímero A) se lleva a cabo, en un modo de realización preferido, por polimerización por emulsión, en ese caso se trata de un polimerizado por emulsión.

En la polimerización por emulsión se utilizan emulsionantes iónicos y/o no iónicos y/o coloides protectores o estabilizadores como compuestos de acción superficial.

Una descripción exhaustiva de coloides protectores adecuados se encuentran en Houben- 35 Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Métodos de química orgánica), tomo XIV/1, Makromolekulare Stoffe (sustancias macromoleculares), Editorial Georg-Thieme, Stuttgart, 1961, páginas 411 a 420. Preferentemente, se utilizan como sustancias acompañantes de acción superficial, exclusivamente, los emulsionantes cuyo peso molecular relativo usualmente se halla por debajo de 2000, a diferencia de los coloides protectores. Naturalmente, en el caso de la utilización de mezclas de 40 sustancias de acción superficial, los componentes individuales deben ser compatibles entre sí, lo cual, en el caso de dudas, puede ser verificado mediante pruebas previas. Preferentemente, se utilizan emulsionantes aniónicos y no iónicos como sustancias de acción superficial. Los emulsionantes usuales son, por ejemplo, alcoholes grasos etoxilados (grado de EO: 3 a 50, radical alquilo: C8 a C36), mono, di y tri alquilfenoles etoxilados (grado de EO: 3 a 50, radical alquilo: C4-C9), sales alcalinas de 45 dialquilésteres de ácidos sulfosuccínicos así como sales alcalinas y de amonio de alquilsulfatos (radical aquilo: C8 a C12), de alcanoles etoxilados (grado de EO: 4 a 30, radical aquilo: C12 a C18), de alquilfenoles etoxilados (grado de EO: 3 a 50, radical aquilo: C4 a C9), de ácidos alquilosulfónicos (radical aquilo: C12 a C18) y de ácidos alquiloarilosulfónicos (radical aquilo: C9 a C18).

Otros emulsionantes adecuados son los compuestos de la fórmula general II 50

en la cual R5 y R6 representan hidrógeno o alquilo C4-C14 y no son, al mismo tiempo, hidrógeno y X e Y pueden ser iones de metales alcalinos y/o iones de amonio. Preferentemente, R5 y R6 significan radicales aquilo lineales o de cadena ramificada con 6 a 18 átomos de C, o hidrógeno y, especialmente, con 6, 12 y 16 átomos de C, y R5 y R6 no son ambos, al mismo tiempo, hidrógeno. X e 5 Y son, preferentemente, sodio, potasio o amonio, asimismo, es especialmente preferido el sodio. Son especialmente ventajosos los compuestos II, en los que X e Y son sodio, R5 es un radical aquilo de cadena ramificada con 12 átomos C y R6 es hidrógeno o R5. Frecuentemente, se utilizan mezclas técnicas que presentan una proporción de 50 a 90 -% en peso del producto monoalquilado, por ejemplo, Dowfax® 2A1 (denominación comercial de Dow Chemical Company). 10

Los emulsionantes adecuados también se encuentran en Houben- Weyl, Methoden der Organischen...

1. Artículos autoadherentes de, al menos, un portador de PVC blando y un material adhesivo, que contiene

A) un polímero conformado por

a) 50 a 99,5 % en peso de butilacrilato, 5

b) 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato

c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente

d) 0,1 a 5 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo ceto o aldehído

e) 0 a 30 % en peso de otros monómeros y 10

B) un compuesto que contiene, al menos, dos grupos funcionales, que entran en reacción de reticulación con los grupos ceto o aldehído.

2. Artículos autoadherentes acordes a la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero A) está conformado por

a) 50 a 85 % en peso de butilacrilato, 15

b) 10 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato

c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente

d) 0,1 a 2 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo ceto o aldehído

e) 0 a 10 % en peso de otros monómeros 20

3. Artículos autoadherentes acordes a la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque en el caso del polímero A) se trata de un polimerizado por emulsión.

4. Artículos autoadherentes acordes a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque en el caso de grupos funcionales del compuesto B) se trata de grupos hidracida, hidroxilamina, oxima éter o amino. 25

5. Artículos autoadherentes acordes a las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque en el caso del compuesto B) se trata de hidracida de ácido dicarboxílico.

6. Artículos autoadherentes acordes a las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque en el caso de los artículos autoadherentes se trata de películas autoadherentes.

7. Utilización de un material adhesivo que contiene 30

A) un polímero conformado por

a) 50 a 99,5 % en peso de butilacrilato,

b) 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato

c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente

d) 0,1 a 5 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo 35 ceto o aldehído

e) 0 a 30 % en peso de otros monómeros y

B) un compuesto que contiene, al menos, dos grupos funcionales, que entran en reacción de reticulación con los grupos ceto o aldehído, para la fabricación de artículos autoadherentes, en donde dichos artículos autoadherentes presentan, al menos, un portador de PVC blando y, en donde 40 dichos artículos autoadherentes se pueden separar sin dejar residuos.

8. Procedimiento para la obtención de artículos autoadherentes, caracterizado porque un portador de PVC blando es revestido con un material adhesivo que contiene

A) un polímero conformado por

a) 50 a 99,5 % en peso de butilacrilato,

b) 0 a 40 % en peso de 2-etilhexilacrilato 5

c) 0 a 5 % en peso de un ácido insaturado etilénicamente

d) 0,1 a 5 % en peso de un compuesto insaturado etilénicamente con, al menos, un grupo ceto o aldehído

e) 0 a 30 % en peso de otros monómeros y

B) un compuesto que contiene, al menos, dos grupos funcionales, que entran en reacción 10 de reticulación con los grupos ceto o aldehído.