PROCEDIMIENTO PARA LA REDUCCIÓN DE LA VISCOSIDAD DE DISPERSIONES ACUOSAS DE POLÍMERO DE POLÍMEROS HIDROSOLUBLES.

Procedimiento para la reducción de la viscosidad de dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles Es objeto de la presente invención un procedimiento para la reducción de la viscosidad de una dispersión acuosa de polímero de un polímero hidrosoluble, que está caracterizada porque a la dispersión acuosa de polímero de polímero hidrosoluble se añade al menos a) un homopolímero de ácido acrílico con un peso molecular promedio en peso Mw 20000 g/mol [polímero A], y/o b) un copolímero de ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico con un peso molecular promedio en peso Mw 20000 g/mol [polímero B], en una cantidad de un 0,1 a un 20 % en peso, referido a la dispersión acuosa de polímero. Frecuentemente se obtienen disoluciones acuosas de polímero polimerizándose a través de radicales monómeros con insaturación etilénica correspondiente en medio acuoso. No obstante, en estas disoluciones de polímero acuosas es problemático que presenten valores de viscosidad elevados ya con contenidos en productos sólidos polímeros reducidos. En la elaboración subsiguiente de las disoluciones acuosas de polímero, éstas presentarían un contenido en producto sólido polímero indeseablemente reducido, o bien una viscosidad indeseablemente elevada. Mediante adición de compuestos inorgánicos u orgánicos especiales, en especial sales, antes, durante o tras la polimerización, la solubilidad de los polímeros disueltos en medio acuoso se reduce en tal medida que los polímeros hidrosolubles se presentan como fase heterogénea en medio acuoso (= dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles). Si estos compuestos inorgánicos u orgánicos se añaden al medio acuoso antes y/o durante la polimerización, se pueden obtener dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles, que - a la misma viscosidad o a viscosidad más reducida - presentan contenidos en productos sólidos polímeros claramente más elevados en comparación con las correspondientes disoluciones acuosas de polímero. Dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles y su obtención bajo empleo de compuestos inorgánicos u orgánicos especiales son conocidos por el especialista (véase, a modo de ejemplo, la DE-A 10041394, la DE-A 10110831, la FR-A 2815635, la FR-A 2816833, la US-A 4 380 600, la US-A 4 883 536, la US-A 5 605 970, la PE-A 183466, la EP-A 984990, la WO 97/34933, la WO 01/17914, la WO 03/46024, la WO 05/12378, la WO 05/100415 o la WO 05/100416). Sin embargo, las dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles, tras su obtención bajo empleo de compuestos inorgánicos u orgánicos especiales, presentan aún valores de viscosidad que no se pueden reducir adicionalmente, o se pueden reducir sólo de manera insignificante, tampoco mediante cantidades adicionales de compuestos inorgánicos u orgánicos empleados para la obtención. Por lo tanto, existía la tarea de poner a disposición compuestos a través de los cuales se pudieran reducir los valores de viscosidad de dispersiones acuosas de polímero de polímeros hidrosolubles. Sorprendentemente, el problema se solucionó mediante el procedimiento definido al inicio. Como polímeros A entran en consideración todos los homopolímeros de ácido acrílico con un peso molecular promedio en peso Mw 20000 g/mol. Se entiende por homopolímeros de ácido acrílico todos los compuestos oligómeros o polímeros, que están constituidos por al menos cinco unidades ácido acrílico, y presentan, por consiguiente, un peso molecular 360 g/mol. Los polímeros A presentan preferentemente un peso molecular promedio en peso 500 g/mol y 15000 g/mol, y de modo especialmente preferente 1000 g/mol y 10000 g/mol, o bien 1000 g/mol y 5000 g/mol. La obtención de polímeros A es común para el especialista, y se efectúa, a modo de ejemplo, mediante polimerización a través de radicales de ácido acrílico, bajo empleo de reguladores de cadenas de radicales en un disolvente polar, como por ejemplo alcoholes, como metanol, etanol o isopropanol, cetonas, como acetona o metiletilcetona, éteres cíclicos, como tetrahidrofurano, sulfóxidos, como dimetilsulfóxido, formamidas, como dimetilformamida, así como especialmente en agua (véase, a modo de ejemplo, Ullmann Encyclopedia, Wiley VCH, 6ª edición, 2000 Electronic Release, capítulo "Polyacrylates"). Naturalmente, también se pueden emplear mezclas de disolventes polares. Naturalmente, en el ámbito de este documento, los polímeros A comprenden también los homopolímeros de ácido acrílico neutralizados o parcialmente neutralizados con bases habituales, como hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos, hidróxido amónico, así como compuestos amínicos orgánicos. 2   Como polímeros B entran en consideración todos los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico con un peso molecular promedio en peso Mw 2000 g/mol. Se entiende por copolímeros de ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico todos los compuestos oligómeros o polímeros que están constituidos al menos por dos unidades ácido acrílico y al menos dos unidades anhídrido de ácido maleico, y presentan, por consiguiente, un peso molecular 340 g/mol. Los polímeros B presentan preferentemente un peso molecular promedio en peso 500 g/mol y 15000 g/mol, y en especial preferentemente 1000 g/mol, y 10000 g/mol, o bien 1000 g/mol y 5000 g/mol. La obtención de polímeros B es común para el especialista, y se efectúa, a modo de ejemplo, mediante polimerización a través de radicales de ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico bajo empleo de reguladores de cadenas radicales en un disolvente polar, como por ejemplo alcoholes, como metanol, etanol o isopropanol, cetonas, como acetona o metiletilcetona, éteres cíclicos, como tetrahidrofurano, sulfóxidos, como dimetilsulfóxido, formamidas, como dimetilformamida, así como especialmente en agua (véase, a modo de ejemplo, la DE-A 3138574, la DE-A 3147489, B. C. Trivedi, B. M. Culbertson, Maleic Anhydride, capítulo 9, 9.2.5 Acrylic Acid, Plenum Press 1982, New York). Naturalmente se pueden emplear también mezclas de disolventes polares. Naturalmente, en el ámbito de este documento, los polímeros B comprenden también los derivados de ácido maleico formados mediante reacción de grupos anhídrido con agua, así como los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico neutralizados con bases habituales, como hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos, hidróxido amónico, así como compuestos amínicos orgánicos. El polímero B está constituido ventajosamente por ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico en proporción cuantitativa de 9 : 1 a 1 : 9, preferentemente 5 : 1 a 1 : 5, y de modo especialmente preferente 3 : 1 a 1 : 3. Los pesos moleculares promedio en peso de los polímeros A y B se determinan de un modo de uso común para el especialista, en ajuste a DIN 55672-1 mediante cromatografía de permeación en gel (a modo de ejemplo a 35ºC en columnas de separación Suprema con agua desionizada, tamponada a pH 7, como agente eluyente). Para la reducción de la viscosidad de una dispersión acuosa de polímero de un polímero hidrosoluble, se añade a la misma un 0,1 a un 20 % en peso, frecuentemente un 1 a un 15 % en peso, y a menudo un 2 a un 10 % en peso, referido respectivamente a la dispersión acuosa de polímero de polímero hidrosoluble, al menos de uno de los polímeros A y/o B citados anteriormente. En este caso, el tipo y la cantidad de polímeros A y/o B a añadir para la reducción de la viscosidad es fuertemente dependiente de la dispersión acuosa de polímero de polímero hidrosoluble, en especial del tipo y cantidad de polímero hidrosoluble, tipo y cantidad de compuestos orgánicos empleados para la formación de la fase heterogénea, así como de la medida de reducción de viscosidad deseada. Si es necesario, el especialista puede determinar el tipo apropiado y la cantidad de al menos un polímero A y B mediante algunos ensayos rutinarios. Naturalmente, para la reducción de la viscosidad se pueden emplear polímeros A o B aislados, o bien también mezclas de los mismos. De modo especialmente ventajoso, el presente procedimiento según la invención es apropiado para la reducción de la viscosidad de una dispersión acuosa de polímero de un polímero hidrosoluble, que se obtuvo mediante polimerización inducida a través de radicales de al menos un monómero con insaturación etilénica MON en presencia de al menos un polímero hidrosoluble X, y al menos un polímero hidrosoluble Y, siendo seleccionado al menos un polímero hidrosoluble X a partir de (a1) polímeros de injerto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo sobre polialquilenglicol, o polialquilenglicol substituido por uno o ambos lados con grupos alquilo, carboxilo o amino, (a2) copolímeros de (met)acrilatos de alquilpolialquilenglicol y ácido... [Seguir leyendo]

1.- Procedimiento para la reducción de la viscosidad de una dispersión acuosa de polímero de un polímero hidrosoluble, caracterizado porque a la dispersión acusa de polímero del polímero hidrosoluble se añade al menos a) un homopolímero de ácido acrílico con un peso molecular promedio en peso Mw 20000 g/mol [polímero A], y/o b) un copolímero de ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico con un peso molecular promedio en peso Mw 20000 g/mol [polímero B], en una cantidad de un 0,1 a un 20 % en peso, referido a la dispersión acuosa de polímero. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero A presenta un peso molecular promedio en peso Mw 1000 y 10000 g/mol. 3.- Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el polímero B presenta un peso molecular promedio en peso Mw 1000 y 10000 g/mol. 4.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero B está constituido por ácido acrílico y anhídrido de ácido maleico en proporción cuantitativa de 9 : 1 a 1 : 9. 5.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la dispersión acuosa de polímero de un polímero hidrosoluble se obtuvo mediante polimerización inducida a través de radicales de al menos un monómero con insaturación etilénica MON en presencia de al menos un polímero hidrosoluble X, y al menos un polímero hidrosoluble Y, siendo seleccionado al menos uno polímero hidrosoluble X a partir de (a1) polímeros de injerto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo sobre polialquilenglicol, o polialquilenglicol substituido por uno o ambos lados con grupos alquilo, carboxilo o amino, (a2) copolímeros de (met)acrilatos de alquilpolialquilenglicol y ácido (met)acrílico, (a3) polialquilenglicoles, (a4) polialquilenglicoles substituidos por uno o ambos lados con grupos alquilo, carboxilo o amino, y al menos un polímero hidrosoluble Y es seleccionado a partir de (b1) copolímeros hidrolizados de éteres vinilalquílicos y anhídrido de ácido maleico como poliácido libre, o neutralizado al menos parcialmente con hidróxidos de metal alcalino o bases amónicas, (b2) almidón, modificado o no modificado, (b3) copolímeros sintéticos, obtenibles mediante copolimerización de (ß1) uno o varios monómeros no iónicos con insaturación monoetilénica, (ß2) uno o varios monómeros catiónicos con insaturación monoetilénica, (ß3) opcionalmente uno o varios monómeros aniónicos con insaturación monoetilénica, siendo la fracción molar de monómeros catiónicos con insaturación monoetilénica (ß2) incorporados por polimerización en (b3) más elevada que la fracción de monómeros aniónicos con insaturación monoetilénica (ß3) incorporados por polimerización (ß3). 6