FORMULACIONES DE PLAGUICIDAS QUE CONTIENEN AMINAS ALCOXILADAS.

Formulaciones de plaguicidas que contienen aminas alcoxiladas 5 El invento se refiere a unas composiciones que contienen plaguicidas, en particular a unos agentes para el mejoramiento del efecto de la actividad biológica de agentes fitoprotectores (acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas). Los agentes fitoprotectores son unas sustancias químicas o naturales, que penetran en las células o los tejidos de las plantas o en organismos parasitarios en o sobre la planta y dañan y/o destruyen a éstos. La mayor proporción de los plaguicidas la constituyen los herbicidas, seguidos por los insecticidas y los fungicidas. Los herbicidas más importantes son unas sustancias químicas, que actúan sobre el sistema de transporte de las 15 plantas, por ejemplo mediante una inhibición de la fotosíntesis, de la biosíntesis de ácidos grasos o de la biosíntesis de aminoácidos, y que conducen a una inhibición de la formación de gérmenes y del crecimiento hasta llegar a la muerte de la planta. Unos plaguicidas conocidos son, por ejemplo, herbicidas de la clase de sustancias de la N-fosfonometil-glicina 20 (glifosato). Los glifosatos se emplean en grandes cantidades como herbicidas muy compatibles con el medio ambiente y al mismo tiempo altamente eficaces y ampliamente empleables en la agricultura. Ellos se aplican a las hojas y hierbas de manera preferida como sales solubles en agua, por ejemplo como una sal de un metal alcalino, de amonio, de una alquilamina, de alquilsulfonio, de alquilfosfonio, de una sulfonilamina o de una aminoguanidina o también en forma del ácido libre en formulaciones acuosas, pero también en forma sólida con agentes humectantes 25 sobre, en donde actúan sobre el sistema de transporte de la planta y destruyen a éste. La actividad biológica de un plaguicida se puede determinar con ayuda del crecimiento de las plantas o respectivamente del daño causado a las plantas por la acción de la sustancia activa sobre la hoja o a través de las raíces en dependencia del tiempo de acción y de la concentración eficaz. Un problema general consiste en que sólo una parte fraccionaria de la sustancia activa desarrolla la actividad deseada; la parte con mucho más grande se pierde sin utilidad. Esta desventaja ecológica y económica se puede reducir mediante la adición de sustancias auxiliares tensioactivas (adyuvantes) a las formulaciones de plaguicidas. Un mejoramiento del efecto de los plaguicidas aniónicos se puede conseguir, tal como se describe en el documento de solicitud de patente internacional WO 99/05914, mediante el recurso de que la sustancia activa aniónica se formula en común con unas poliaminas protonadas o sus derivados como una dispersión acuosa coloidal. El documento de patente de los EE.UU. US 5.750.468 enseña que se puede reducir la concentración de glifosato sin ninguna disminución de la actividad biológica, cuando a la formulación se le añaden ciertas éter-aminas terciarias o cuaternarias. En el documento US 5.615.811 se reivindican unas éter-aminas primarias alcoxiladas y se ensalzan sus propiedades 45 humectantes, emulsionantes y tensioactivas. A pesar de todo, se pretende desarrollar nuevas composiciones o formulaciones de plaguicidas con una actividad mejorada, que simultáneamente sean rentables, sencillas de manipular y bien compatibles para los seres humanos y el medio ambiente. Sorprendentemente, el problema planteado por esta misión se puede resolver mediante el recurso de que la composición plaguicida contiene, junto al plaguicida, también unas determinadas aminas alcoxiladas. Objeto del invento son unas composiciones, que contienen a) uno o varios plaguicida(s) y b) uno o varios compuesto(s) escogidos entre la fórmula I en la que ES 2 367 427 T3 2 R 1 y R 2 representan en cada caso independientemente uno de otro un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 8 hasta 19 átomos de C, de manera especialmente preferida representan un radical de grasa de sebo, A 1 hasta A 6 son en cada caso independientemente unos de otros, un grupo de las fórmulas -C2H4- o -C3H6-, r, s, t, u, v y w significan en cada caso independientemente unos de otros, un número de 1 a 400, la suma de los números r, s, t, u, v y w adopta unos valores de 10 a 600, en particular de 100 a 400, a y b significan en cada caso independientemente uno de otro un número de 0 a 10, e y es un número de 2 a 10. Dentro del marco del presente invento, los compuestos de la fórmula I comprenden precedente- y posteriormente también aquellos derivados, en los que uno o vario(s) átomo(s) de N no posee(n) ningún par libre de electrones, sino en los que a estos átomos de N está unido un cuarto radical Q, que se escoge entre H y grupos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 6 átomos de C, en particular H o metilo. Dentro de un compuesto, a diferentes átomos de N pueden estar unidos diferentes radicales Q. En los compuestos, que contienen uno o varios de estos radicales Q, los átomos de N, a los que están unidos los radicales Q, llevan una carga eléctrica positiva. Unos correspondientes iones de signo contrario P se pueden escoger entre los de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógenosulfato, carbonato, hidrógenocarbonato, fosfato, mono- y di-hidrógenofosfato, pirofosfato, 25 metafosfato, nitrato, metilsulfato, fosfonato, metilfosfonato, metanodisulfonato, metilsulfonato, etanosulfonato o entre unos compuestos aniónicos de las fórmulas R 6 SO3 , R 7 SO4 ó R 6 COO , en las que R 6 y R 7 significan alquilo de C8­ C20, de manera preferida de C10-C18, lineal o ramificado, y R 7 significa adicionalmente también alquil de C7-C18-fenilo. Esta unidad estructural se reproduce en lo sucesivo de un modo simplificado por la grafía {QP}. Los correspondientes derivados de los compuestos de la fórmula I se pueden describir conforme a ello de un modo simplificado p.ej. tal como sigue mediante la fórmula Ia en la que ES 2 367 427 T3 35 R 1 , R 2 , A 1 hasta A 6 , r, s, t, u, v, w, a, b e y poseen los significados antes indicados, Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 5 y Q 6 en cada caso independientemente uno de otro son H o un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 hasta 6 átomos de C y 40 P 1 , P 2 , P 3 , P 4 , P 5 y P 6 en cada caso independientemente unos de otros se escogen entre el conjunto que se compone de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógenosulfato, carbonato, hidrógenocarbonato, fosfato, mono- y di-hidrógenofosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metilsulfato, fosfonato, metilfosfonato, metanodisulfonato, metilsulfonato, etanosulfonato o de unos radicales aniónicos de las fórmulas R 6 SO3 , R 7 SO4 ó R 6 COO , en las que R 6 y R 7 significan alquilo de C8-C20, de manera preferida de C10-C18, lineal o 45 ramificado, y R 7 significa adicionalmente también alquil de C7-C18-fenilo. Como radicales P preferidos se mencionarán p.ej. lauril-sulfato y cumeno-sulfato. En los compuestos de la fórmula general I, los radicales R 1 y R 2 significan de manera preferida un radical de grasa de coco o un radical de grasa de sebo. Entre las aminas alcoxiladas de acuerdo con la fórmula I se prefieren aquellas en las que R 1 y R 2 son en cada caso independientemente uno de otro un radical alquilo con 8 hasta 19 átomos de C, en 55 particular un radical de grasa de sebo, A 1 hasta A 6 son en cada caso independientemente unos de otros un grupo de las fórmulas -C2H4- o -C3H6-, r, s, t, u, v y w significan en cada caso independientemente unos de otros un número de 1 a 400, 3 la suma de los números r, s, t, u, v y w adopta unos valores de 10 a 600, en particular de 100 a 400 y de manera especialmente preferida de 250 a 350, a y b son en cada caso independientemente uno de otro un número de 0 a 10, de manera preferida 0, e y significa 2. ES 2 367 427 T3 En las aminas alcoxiladas de la fórmula I, los grupos polialcoxi son unos copolímeros de bloques de polietoxi o polipropoxi o de óxido de etileno y óxido de propileno (de OE/OP) o unos copolímeros aleatorios de OE/OP. Dentro de una cadena, pueden presentarse de 1 a 400 unidades de OE o respectivamente de OP o respectivamente de OE/OP en una distribución estadística. En conjunto, el compuesto de la fórmula I puede contener de 10 a 600, de manera preferida de 100 a 400, de manera especialmente preferida de 250 a 350 unidades de OE o respectivamente de OP o respectivamente de OE/OP. Sorprendentemente, con las aminas alcoxiladas de acuerdo con la fórmula I se pueden preparar unas formulaciones tanto sólidas como también líquidas de plaguicidas con un excelente comportamiento de solubilidad en agua. Una ventaja adicional de técnica de aplicaciones es la alta estabilidad de las fases de las formulaciones acuosas muy concentradas a base de plaguicidas aniónicos, en particular de glifosatos en forma de... [Seguir leyendo]

b) uno o varios compuesto(s) escogidos entre la fórmula I en la que R 1 y R 2 representan en cada caso independientemente uno de otro un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 30 átomos de C, A 1 hasta A 6 son en cada caso independientemente unos de otros un grupo de las fórmulas -C2H4- o -C3H6-, r, s, t, u, v y w significan en cada caso independientemente unos de otros, un número de 1 a 400, la suma de los números r, s, t, u, v y w adopta unos valores de 10 a 600, 20 a y b significan en cada caso independientemente uno de otro un número de 0 a 10, e y es un número de 2 a 10, y realizándose que los compuestos de la fórmula I comprenden también aquellos derivados, en los que a 25 uno o vario(s) átomo(s) de N está unido un cuarto radical, que se escoge entre H y grupos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 6 átomos de C, y los iones de signo contrario de estos derivados se escogen entre los de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógenosulfato, carbonato, hidrógenocarbonato, fosfato, mono- y di-hidrógenofosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metilsulfato, fosfonato, metilfosfonato, metanodisulfonato, metilsulfonato, etanosulfonato, o entre unos compuestos aniónicos de las fórmulas 30 R 6 SO3 , R 7 SO4 ó R 6 COO en las que R 6 y R 7 significan alquilo de C8-C20 lineal o ramificado, y R 7 significa adicionalmente también alquil de C7-C18-fenilo. 2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el o los plaguicida(s) se escogen entre la clase de sustancias de la N-fosfonometil-glicina (glifosato). 3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque el glifosato se presenta como el ácido libre o como una sal de un metal alcalino, de amonio, de alquilaminas, de alquilsulfonio, de alquilfosfonio, de sulfonilaminas o de aminoguanidinas. 40 4. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque ella contiene unos compuestos de la fórmula I, en la que R 1 y R 2 son en cada caso independientemente uno de otro un radical alquilo con 8 hasta 19 átomos de C, 45 A 1 hasta A 6 son en cada caso independientemente unos de otros un grupo de las fórmulas -C2H4- o -C3H6-, r, s, t, u, v y w significan en cada caso independientemente unos de otros un número de 1 a 400, la suma de los números r, s, t, u, v y w adopta unos valores de 10 a 600, a y b significan en cada caso independientemente uno de otro un número de 0 a 10, e y significa 2. ES 2 367 427 T3 55 5. Composición de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque a y b son 0. 6. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada porque R 1 y R 2 son un radical de grasa de sebo. 60 7. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada porque ella se presenta como una formulación de un concentrado que se ha de diluir antes de su uso, y contiene de 5 a 60 % en peso de un plaguicida y de 5 a 50 % en peso de uno o varios compuesto(s) de la fórmula I. 7 y realizándose que los compuestos de la fórmula I comprenden también aquellos derivados, en los que a uno o vario(s) átomo(s) de N está unido un cuarto radical, que se escoge entre H y grupos alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 6 átomos de C, y los iones de signo contrario de estos derivados se escogen entre los de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógenosulfato, carbonato, hidrógenocarbonato, fosfato, mono- y di-hidrógenofosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metilsulfato, fosfonato, metilfosfonato, 45 metanodisulfonato, metilsulfonato, etanosulfonato o entre unos compuestos aniónicos de las fórmulas R 6 SO3 , R 7 SO4 ó R 6 COO , en las que R 6 y R 7 significan alquilo de C8-C20, y R 7 significa adicionalmente también alquil de C7-C18-fenilo, 8. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada porque ella se presenta como una formulación sólida que se ha de diluir en agua antes de su uso, y contiene de 20 a 80 % en peso de un plaguicida y de 5 a 80 % en peso de uno o varios compuesto(s) de la fórmula I. 9. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada porque ella se presenta como un caldo para proyectar y contiene de 0,001 hasta 10 % en peso de un plaguicida y de 0,01 a 10 % en peso de uno o varios compuesto(s) de la fórmula I. 10. Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizada porque ella contiene unas sales agroquímicas, de manera preferida unas sales de amonio. 11. Composición de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada porque ella contiene unas sales agroquímicas, que se escogen entre el conjunto que se compone de sulfato de amonio, nitrato de amonio, fosfato de amonio, 15 tiocianato de amonio y/o cloruro de amonio. 12. Utilización a) de uno o varios plaguicida(s) y b) de uno o varios compuesto(s) escogidos entre la fórmula I 25 en la que R 1 y R 2 representan en cada caso independientemente uno de otro un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 30 átomos de C, A 1 hasta A 6 son en cada caso independientemente unos de otros un grupo de las fórmulas -C2H4- o -C3H6-, r, s, t, u, v y w significan en cada caso independientemente unos de otros un número de 1 a 400, la suma de los números r, s, t, u, v y w adopta unos valores de 10 a 600, a y b significan en cada caso independientemente uno de otro un número de 0 a 10, e y es un número de 2 a 10, para el control y/o la represión de malezas. ES 2 367 427 T3 13. Utilización de acuerdo con la reivindicación 12 en el procedimiento de mezcla en depósito. 14. Utilización de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizada porque el o los plaguicida(s) se presentan en el seno de agua o en el de un disolvente orgánico y el compuesto o los compuestos de acuerdo con la fórmula I se 55 presentan en sustancia o en el seno de agua, y las sustancias mencionadas se mezclan unas con otras antes del esparcimiento. 15. Utilización de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque el o los plaguicida(s) y el o los varios compuesto(s) de acuerdo con la fórmula I se presentan en el seno de agua. 8