FORMULACIONES DE LIMPIEZA PARA EL LAVADO DE LA VAJILLA A MÁQUINA, QUE CONTIENEN POLICARBOXILATOS MODIFICADOS EN HIDROFILIA.

Formulación exenta de fosfatos para el lavado de la vajilla a máquina,

que contienen como componentes: a) un 1 a un 20 % en peso de copolímeros de a1) un 50 a un 93 % en moles de ácido acrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido acrílico, a2) un 5 a un 30 % en moles de ácido metacrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido metacrílico, y a3) un 2 a un 20 % en moles de al menos un monómero no iónico de la fórmula (I) en la que las variables tienen el siguiente significado: R 1 hidrógeno o metilo, R 2 un enlace químico o alquileno con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado, R 3 restos alquileno con 2 a 4 átomos de carbono iguales o diferentes, no ramificados o ramificados, R 4 alquilo con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado, n 3 a 50, estando los monómeros a1) a a3) incorporados por polimerización en forma estadística o por bloques, b) un 1 a un 50 % en peso de complejantes, seleccionados a partir del grupo constituido por derivados de ácido glicin-N,N-diacético y ácido glutámico-ácido-N,N-diacético y sus sales, c) un 1 a un 15 % en peso de agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes, d) un 0 a un 30 % en peso de agentes de blanqueo, y en caso dado activadores de blanqueo, e) un 0 a un 60 % en peso de otros adyuvantes, f) un 0 a un 8 % en peso de enzimas, g) un 0 a un 50 % en peso de uno o varios aditivos adicionales, como agentes tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, catalizadores de blanqueo, soportes alcalinos, inhibidores de corrosión, antiespumantes, colorantes, substancias perfumantes, cargas, disolventes orgánicos y agua, dando por resultado un 100 % la suma de componentes a) a g)

La invención se refiere a formulaciones de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina.

En la limpieza de vajilla en el lavavajillas, durante el paso de limpieza, la vajilla se libera de 5 suciedad que está constituida por los más diversos restos de comida, que también puede contener componentes grasos y oleaginosos. Las partículas de suciedad disueltas y los componentes se trasiegan en la limpieza subsiguiente en el agua de lavado de la máquina. Se debe garantizar que las partículas de suciedad disueltas se dispersen y se emulsionen convenientemente, para que no sedimenten de nuevo en el material de lavado. 10

Muchas formulaciones que se encuentran en el mercado están basadas en fosfatos. El fosfato empleado es ideal para la aplicación, ya que reúne muchas propiedades convenientes, que se solicitan en el lavado de la vajilla a máquina. Por una parte, el fosfato es apto para dispersar dureza del agua (es decir, sales insolubles de iones que ocasionan dureza del agua, como iones calcio y magnesio). Esta tarea se consigue ciertamente también a través de los cambiadores de iones de las máquinas. No 15 obstante, una gran fracción de productos para el lavado de la vajilla a máquina se ofrece actualmente en forma de las denominadas formulaciones 3 en 1, en las que la función del cambiador de iones ya no es necesaria. En este caso, el fosfato, casi siempre combinado con fosfonatos, adopta la tarea de desendurecimiento de agua. Además, el fosfato dispersa la suciedad disuelta, y de este modo impide una redeposición de la suciedad sobre el material de lavado. 20

En el caso de agentes de lavado, por motivos ecológicos, en muchos países se ha pasado a sistemas completamente exentos de fosfatos. También para los productos para el lavado de la vajilla a máquina se discute si es razonable una vuelta a productos sin fosfatos. No obstante, los productos sin fosfatos, que estaban en el mercado aún a mediados de los años noventa, ya no cumplen los actuales requisitos en el resultado de lavado. Actualmente, el consumidor espera una vajilla inmaculada, sin 25 franjas, depósitos ni gotas. Y esto preferentemente sin empleo de abrillantador adicional o sal regeneradora para el intercambiador de iones.

Es tarea de la invención poner a disposición formulaciones de limpieza exentas de fosfato para el lavado de la vajilla a máquina. Es tarea de la invención en especial poner a disposición tales formulaciones, que dan por resultado una vajilla exenta de franjas, depósitos o gotas sin empleo de 30 abrillantador adicional.

En la DE 102 25 594 A1 se describe el empleo de copolímeros que contienen unidades óxido de alquileno en agentes de lavado y limpieza, así como agentes de lavado y limpieza que contienen estos copolímeros. No obstante, no se describen combinaciones de estos polímeros con complejantes.

En la DE 102 33 834 A1 se describen agentes lavavajillas a máquina que contienen un 1 a un 35 25 % en peso de un copolímero que contiene unidades óxido de alquileno. También se describen agentes lavavajillas que, además de los citados polímeros, pueden contener también complejantes, siendo preferente el empleo de EDTA. No se citan derivados de ácido glicin-N,N-diacético y ácido glutámico-ácido N,N-diacético y sus sales.

La WO-A-2005042684 da a conocer agentes lavavajillas que contienen polímeros de 40 policarboxilato modificados en hidrofilia.

La EP-A-778340 da a conocer agentes lavavajillas exentos de fosfato con función abrillantadora, que contienen copolímeros de ácido acrílico y aductos de óxido de alquileno de alcohol alílico.

La US-A-6172036 da a conocer agentes abrillantadores que contienen ácido metilglicindiacético y polímeros de ácido acrílico-metacrílico.

Ahora se descubrió que la substitución de fosfato por el empleo de determinados policarboxilatos modificados en hidrofilia se puede conseguir en combinación con determinados complejantes. 5

En este caso, el complejante adopta la tarea de complejar los iones que ocasionan la dureza del agua (iones calcio y magnesio), que están contenidos en el agua de lavado, o en los restos de comida. Policarboxilatos presentan igualmente un poder enlazante de calcio, y además son aptos también para dispersar las sales poco solubles que se forman de la dureza del agua, así como la suciedad presente en la lejía de lavado. Es sorprendente que MGDA y GLDA en combinación con los 10 policarboxilatos modificados en hidrofilia presentan una acción inhibidora de depósito mejor que EDTA, aunque su constante de formación de complejos para iones Ca es menor que la de EDTA.

El problema se soluciona mediante formulaciones de limpieza exentas de fosfatos para el lavado de la vajilla a máquina, que contienen como componentes:

a) un 1 a un 20 % en peso de copolímeros de 15

a1) un 50 a un 93 % en moles de ácido acrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido acrílico,

a2) un 5 a un 30 % en moles de ácido metacrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido metacrílico, y

a3) un 2 a un 20 % en moles de al menos un monómero no iónico de la fórmula (I)

20

en la que las variables tienen el siguiente significado:

R1 hidrógeno o metilo,

R2 un enlace químico o alquileno con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o

ramificado,

R3 restos alquileno con 2 a 4 átomos de carbono iguales o diferentes, no ramificados o 25 ramificados,

R4 alquilo con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado,

n 3 a 50,

estando los monómeros a1) a a3) incorporados por polimerización en forma estadística o por bloques, 30

b) un 1 a un 50 % en peso, preferentemente un 5 a un 40 % en peso de complejantes, seleccionados a partir del grupo constituido por derivados de ácido glicin-N,N-diacético y ácido glutámico-ácido-N,N-diacético y sus sales,

c) un 1 a un 15 % en peso, preferentemente un 1 a un 10 % en peso de agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes, 35

d) un 0 a un 30 %, preferentemente un 0 a un 20 % en peso de agentes de blanqueo, y en caso dado activadores de blanqueo,

e) un 0 a un 60 % en peso, preferentemente un 0 a un 40 % en peso de otros adyuvantes,

f) un 0 a un 8 %, preferentemente un 0 a un 5 % en peso de enzimas,

g) un 0 a un 50 % en peso, preferentemente un 0,1 a un 50 % en peso de uno o varios aditivos adicionales, como agentes tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, catalizadores de blanqueo, soportes alcalinos, inhibidores de corrosión, antiespumantes, colorantes, substancias perfumantes, cargas, disolventes orgánicos y agua,

dando por resultado un 100 % la suma de componentes a) a g). 5

La formulación puede ser elaborada para dar comprimidos, polvo, gel, cápsulas, producto de extrusión o disolución. En este caso se puede tratar tanto de formulaciones para aplicaciones domésticas, como también para aplicaciones industriales.

El problema se soluciona además mediante el empleo de una combinación de copolímeros a) y complejantes b) como sistema adyuvante en formulaciones de limpieza para el lavado de la vajilla a 10 máquina. En este caso, el sistema adyuvante adopta la tarea de complejar los iones que ocasionan la dureza del agua (iones calcio y magnesio), que están contenidos en el agua de lavado o en los restos de comida.

El problema se soluciona además mediante el empleo de una combinación de copolímeros a) y complejantes b) como aditivo inhibidor de depósito en formulaciones de limpieza para el lavado de 15 la vajilla a máquina.

Los copolímeros a) que contienen unidades óxido de alquileno contienen como componentes incorporados por polimerización a1) y a2) ácido acrílico, o bien ácido metacrílico, y/o sales hidrosolubles de estos ácidos, en especial las sales metálicas alcalinas, como sales potásicas, y sobre todo sódicas, y sales amónicas. 20

La fracción de ácido acrílico a1) en los copolímeros a emplear según la invención asciende a un 50 hasta un 93 % en moles, preferentemente un 65 a un 85 % en moles, y de modo especialmente preferente un 65 a un 75 % en moles.

El ácido metacrílico a) está contenido en los copolímeros a emplear según la invención en un 5 a un 30 % en moles, preferentemente en...

1. Formulación exenta de fosfatos para el lavado de la vajilla a máquina, que contienen como componentes:

a) un 1 a un 20 % en peso de copolímeros de

a1) un 50 a un 93 % en moles de ácido acrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido acrílico, 5

a2) un 5 a un 30 % en moles de ácido metacrílico y/o de una sal hidrosoluble de ácido metacrílico, y

a3) un 2 a un 20 % en moles de al menos un monómero no iónico de la fórmula (I)

en la que las variables tienen el siguiente significado: 10

R1 hidrógeno o metilo,

R2 un enlace químico o alquileno con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o

ramificado,

R3 restos alquileno con 2 a 4 átomos de carbono iguales o diferentes, no ramificados o ramificados, 15

R4 alquilo con 1 a 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado,

n 3 a 50,

estando los monómeros a1) a a3) incorporados por polimerización en forma estadística o por bloques,

b) un 1 a un 50 % en peso de complejantes, seleccionados a partir del grupo constituido por derivados 20 de ácido glicin-N,N-diacético y ácido glutámico-ácido-N,N-diacético y sus sales,

c) un 1 a un 15 % en peso de agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes,

d) un 0 a un 30 % en peso de agentes de blanqueo, y en caso dado activadores de blanqueo,

e) un 0 a un 60 % en peso de otros adyuvantes,

f) un 0 a un 8 % en peso de enzimas, 25

g) un 0 a un 50 % en peso de uno o varios aditivos adicionales, como agentes tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, catalizadores de blanqueo, soportes alcalinos, inhibidores de corrosión, antiespumantes, colorantes, substancias perfumantes, cargas, disolventes orgánicos y agua,

dando por resultado un 100 % la suma de componentes a) a g).

2. Formulación de limpieza exenta de fosfatos según la reivindicación 1, caracterizada 30 porque el complejante b) es ácido metilglicindiacético y/o sus sales.

3. Polvo mixto o granulado mixto para empleo en formulaciones de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina constituidas por

a) un 10 a un 95 % en peso de copolímeros de los componentes a1), a2) y a3) según la reivindicación 1, 35

b) un 5 a un 80 % en peso de complejantes, seleccionados a partir del grupo constituido por derivados de ácido glicin-N,N-diacético y ácido glutámico-ácido N,N-diacético y sus sales,

c) un 0 a un 20 % en peso de un polietilenglicol, un agente tensioactivo no iónico, o una mezcla de los mismos.

4. Empleo de una combinación de copolímeros de los componentes a1), a2) y a3) y complejantes b) según la reivindicación 1, seleccionados a partir del grupo constituido por derivados de ácido glicin-N,N-diacético, ácido glutámico-ácido-N,N-diacético y sus sales, como aditivo inhibidor de depósito en formulaciones de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina.