EMPLEO COMO ADHESIVO DE DISPERSIONES DE POLÍMEROS QUE CONTIENEN GRUPOS FOSFATO.
Empleo de una dispersión acuosa de polímeros como adhesivo para láminas,
bandas o etiquetas autoadhesivas, que pueden ser desprendidas de nuevo, caracterizado porque la dispersión de polímeros contiene desde 0,1 hasta 10 partes en peso, referido a 100 partes en peso del polímero, de un emulsionante A) con un grupo fosfato, y porque el emulsionante contiene tanto grupos de óxido de etileno así como, también, grupos de óxido de propileno
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E01130036.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.
Inventor/es: SCHLARB, BERNHARD, DR., CENTNER, ALEXANDER, DR., STALLER, CHRISTELLE, SCHUMACHER, KARL-HEINZ, HARTZ, OLIVER.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 18 de Diciembre de 2001.
Fecha Concesión Europea: 8 de Septiembre de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08K5/521 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Esteres de ácidos fosfóricos, p. ej. de H 3 PO 4.
- C09J11/06 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09J ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PEGADO EN GENERAL; PROCEDIMIENTOS DE PEGADO NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR; EMPLEO DE MATERIALES COMO ADHESIVOS (preparación de cola o gelatina C09H). › C09J 11/00 Características de los adhesivos no previstas en el grupo C09J 9/00, p. ej. aditivos. › orgánicos.
- C09J7/02F2
Clasificación PCT:
Clasificación antigua:
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
La invención se refiere al empleo de una dispersión acuosa de polímeros como adhesivo para láminas, bandas o etiquetas autoadhesivas que pueden ser desprendidas de nuevo, caracterizado porque la dispersión de polímeros contiene desde 0,1 hasta 10 partes en peso, referido a 100 partes en peso del polímero, de un emulsionante A) con un grupo fosfato y porque el emulsionante contiene tanto grupos de óxido de etileno así como también grupos de óxido de propileno.
Para muchas aplicaciones son deseadas etiquetas, láminas y bandas autoadhesivas que puedan ser desprendidas del substrato de nuevo ulteriormente.
Los artículos autoadhesivos deben tener, por un lado, una buena adherencia con respecto al substrato, por otro lado no deben dejar ningún tipo de residuos sobre el substrato después del desprendimiento de las etiquetas, de las bandas o de las láminas. Para conseguir una posibilidad de poder ser desprendidas de nuevo sin dejar residuos son empleadas hasta el presente dispersiones de polímeros que contienen reticulantes. Sin embargo, esto requiere un proceso adicional de mezcla.
Se conocen por la solicitud de patente DE 100109837 (O.Z. 0050/51222) que no ha sido publicada con anterioridad, copolímeros con grupos ureido que son adecuados para etiquetas y láminas que pueden ser desprendidas de nuevo.
En la publicación WO 99/46337 se describen dispersiones acuosas de polímeros con un emulsionante que contiene grupos fosfato.
La tarea de la presente invención consistía en láminas, bandas y etiquetas que pueden ser desprendidas de nuevo sin dejar residuos. Sin embargo, las láminas protectoras, las bandas y las etiquetas deberían tener, a pesar de ello, una buena adherencia con respecto a los substratos. Por otra parte, la capa de adhesivo debería adherirse perfectamente sobre los artículos autoadhesivos debiendo ser además transparente, resistente al envejecimiento y resistente a la luz.
Por lo tanto se encontró el empleo que ha sido definido al principio.
El polímero, que está dispersado en la dispersión acuosa, está constituido, de manera preferente, al menos en un 40 % en peso, de manera especialmente preferente al menos en un 60 % en peso, de manera muy especialmente preferente al menos en un 80 % en peso por los denominados monómeros principales.
Los monómeros principales son elegidos entre los (met)acrilatos de alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono inclusive, los hidrocarburos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de carbono inclusive, los nitrilos etilénicamente insaturados, los halogenuros de vinilo, los viniléteres de alcoholes que contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, los hidrocarburos alifáticos con 2 hasta 8 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces o las mezclas de estos monómeros.
Deben ser citados, por ejemplo, los ésteres de alquilo del ácido (met)acrílico con un resto alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, tales como el metacrilato de metilo, el acrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de etilo y el acrilato de 2-etilhexilo.
De la misma manera, también son adecuadas especialmente las mezclas de los ésteres de alquilo del ácido (met)acrílico.
Los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos con 1 hasta 20 átomos de carbono son, por ejemplo, el laurato de vinilo, el estearato de vinilo, el propionato de vinilo, el éster de vinilo del ácido versático y el acetato de vinilo.
A título de compuestos vinilaromáticos entran en consideración el viniltolueno, el a-metilestireno y el p-metilestireno, el a-butilestireno, el 4-nbutilestireno, el 4-n-decilestireno y, de manera preferente, el estireno. Ejemplos de nitrilos son el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo.
Los halogenuros de vinilo son compuestos etilénicamente insaturados que están substituidos con cloro, con flúor o con bromo, siendo preferentes el cloruro de vinilo y el cloruro de vinilideno.
A título de viniléteres deben citarse, por ejemplo, el vinilmetiléter o el vinilisobutiléter. Son preferentes los viniléteres de alcoholes que contengan desde 1 hasta 4 átomos de carbono.
A título de hidrocarburos con 2 hasta 8 átomos de carbono y dos dobles enlaces olefínicos deben citarse el butadieno, el isopreno y el cloropreno, con un doble enlace, por ejemplo el etileno o el propileno.
A título de monómeros principales son preferentes los acrilatos de alquilo y los metacrilatos de alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, de manera especial los acrilatos de alquilo y los metacrilatos de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono y los hidrocarburos vinilaromáticos, especialmente el estireno y sus mezclas.
Son muy especialmente preferentes el acrilato de metilo, el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de n-hexilo, el acrilato de octilo y el acrilato de 2-etilhexilo, el estireno así como las mezclas de estos monómeros.
El polímero, polimerizado por medio de radicales, puede contener otros monómeros, por ejemplo monómeros con grupos de ácido carboxílico, con grupos de ácido sulfónico o con grupos de ácido fosfónico, además de los monómeros principales. Son preferentes los grupos de ácido carboxílico. Pueden citarse, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maleico o el ácido fumárico.
Otros monómeros son, por ejemplo, así mismo los monómeros que contienen grupos hidroxilo, especialmente los (met)acrilatos de hidroxialquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, la (met)acrilamida.
A título de otros monómeros pueden citarse, por otra parte, el mono-(met)acrilato de feniloxietilglicol, el acrilato de glicidilo, el metacrilato de glicidilo, los amino-(met)acrilatos tal como el (met)acrilato de 2-aminoetilo.
A título de otros monómeros deben citarse de igual modo los monómeros reticulantes; sin embargo en el ámbito de la presente invención no se requiere un contenido de monómeros reticulantes o de otros reticulantes.
La obtención de los polímeros se lleva a cabo una forma preferente de realización por medio de una polimerización en emulsión, por lo tanto se trata de un polímero en emulsión.
La temperatura de transición vítrea del polímero, o bien del producto de la polimerización en emulsión, está comprendida, de manera preferente, entre -60 y +20ºC, de manera especialmente preferente está comprendida entre -50 y 0ºC y, de manera muy especialmente preferente, está comprendida entre -50 y -10ºC.
La temperatura de transición vítrea puede ser determinada de conformidad con los métodos usuales tal como el análisis por calorimetría diferencial o Differential Scanning Calorimetrie (véase por ejemplo la publicación ASTM
- 4 3418/82, la denominada "temperatura del punto medio -midpoint temperature-"). La dispersión acuosa de polímeros contiene desde 0,1 hasta 10 partes en peso, de manera preferente desde 0,1 hasta 5 partes en peso, de manera especialmente preferente desde 0,2 hasta 3 partes en peso de un emulsionante A) con, al menos, un 5 grupo fosfato. El emulsionante está constituido, así mismo, de manera preferente al menos en un 50 % en peso por grupos de óxido de alquileno, especialmente por grupos de óxido de etileno, por grupos de óxido de propileno o por sus mezclas. El emulsionante está constituido, de manera preferente, por un compuesto que 10 está constituido al menos en un 70 % en peso por grupos de óxido de etileno y/o por grupos de óxido de propileno. El emulsionante contiene tanto grupos de óxido de etileno así como, también, grupos de óxido de propileno. La proporción de los grupos de óxido de etileno supone, al menos, un 10 % 15 en peso, de manera preferente supone, al menos, un 40 % en peso, referido al peso molecular del emulsionante. La proporción de los grupos de óxido de propileno supone, al menos, un 10 % en peso, de manera preferente supone, al menos, un 20 % en peso, referido al peso molecular del emulsionante. 20 El peso molecular del emulsionante está comprendido, de manera preferente, entre 400 y 2.000, de manera especialmente preferente entre 600 y 1.600 g/mol. De manera preferente se trata de un emulsionante de la fórmula
**(Ver fórmula)**
en la que las variables tienen el siguiente significado: 25 E: CH2-CH2
P:
**(Ver fórmula)**
...
Reivindicaciones:
1. Empleo de una dispersión acuosa de polímeros como adhesivo para láminas, bandas o etiquetas autoadhesivas, que pueden ser desprendidas de nuevo, caracterizado porque la dispersión de polímeros contiene desde 0,1 hasta 10 partes en peso, referido a 100 partes en peso del polímero, de un emulsionante A) con un grupo fosfato, y porque el emulsionante contiene tanto grupos de óxido de etileno así como, también, grupos de óxido de propileno.
2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque el emulsionante
está constituido, al menos, en un 50 % en peso por grupos alcoxi. 3. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el
emulsionante tiene un peso molecular comprendido entre 400 y 2.000 g/mol.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero dispersado en la dispersión de polímeros está constituido, al menos, en un 40 % en peso por los denominados monómeros principales, elegidos entre los (met)acrilatos de alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, los ésteres de vinilo de los ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono inclusive, los hidrocarburos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de carbono inclusive, los nitrilos etilénicamente insaturados, los halogenuros de vinilo, los viniléteres de alcoholes que contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, los hidrocarburos alifáticos con 2 hasta 8 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces o las mezclas de estos monómeros.
5. Láminas, bandas o etiquetas autoadhesivas, que pueden desprenderse de
nuevo, que pueden ser obtenidas por medio del empleo según una de las
reivindicaciones 1 a 4.
6. Substratos dotados con láminas, con bandas o con etiquetas que pueden ser desprendidas de nuevo, según la reivindicación 5.
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