DERIVADOS DE METILAMINA SUSTITUIDA CON CARBONO Y SU USO COMO AGENTE DE CONTROL DE LA REOLOGÍA.

Uso como agente de control del corrimiento (SCA) en composición de recubrimiento de un agente de control de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más monoaminas o haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más monoisocianatos para formar un compuesto de poliurea,

en el que al menos uno de la mono- o poliamina o el mono- o poliisocianato es ópticamente activo, no como mezcla racémica, teniendo un átomo de carbono quiral adyacente a un grupo amina o isocianato, con la condición de que la amina no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo o su derivado de isocianato

La invención se refiere al uso como agente de control del corrimiento (SCA) en composiciones de recubrimiento de agentes de control de la reología que pueden obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más (mono)aminas ópticamente activa o haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más (mono)isocianatos ópticamente activos. La invención se refiere también a agentes de control de la reología específicos que pueden obtenerse de este modo. Además, la invención se refiere al uso de estos agentes de control de la reología específicos en diversas aplicaciones.

El uso de SCA en composiciones de recubrimiento es muy conocido. Por ejemplo, el documento US 4.311.622 da a conocer composiciones tixotrópicas de recubrimiento preparadas a partir de un aglutinante y un agente de control del corrimiento que es el producto de reacción de un diisocianato y una monoamina o hidroximonoamina. De manera similar, el documento EP-A-0 261 863 da a conocer agentes de control de la fluidez para pinturas que proporcionan propiedades tixotrópicas a una película de recubrimiento cuando se aplica a la pintura y apenas produce corrimiento en la formación de películas de recubrimiento gruesas.

Sin embargo, el rendimiento de los agentes de control de la reología convencionales no es siempre suficiente y pueden ser necesarias cantidades bastante altas para obtener las propiedades reológicas deseadas, particularmente alta viscosidad a baja cizalladura. Por consiguiente, existe una necesidad de agentes de control de la reología con un rendimiento mejorado de modo que pueda reducirse la cantidad que ha de usarse, pueda aumentarse la viscosidad, particularmente a baja cizalladura, pueda mejorarse la tasa de formación de la viscosidad, y/o su respuesta a tensiones de cizalladura o al nivel de dilución, para proporcionar un buen control del corrimiento y una buena nivelación en las condiciones de aplicación. Además, existe una necesidad de agentes de control del corrimiento que proporcionen recubrimientos libres de color y completamente claros y transparentes claros en diversos tipos de formulaciones de recubrimiento, especialmente para sistemas de curado de poliol-isocianato preferidos y recubrimientos de curado por radiación a base de resinas funcionales de acriloílo, y otros sistemas de recubrimiento que no son a base de formaldehído. También es necesario que estos agentes de control del corrimiento sean útiles en composiciones de recubrimiento preferidas que curan a temperaturas por debajo de 100ºC.

Sorprendentemente, se encontró que una clase específica de compuestos de urea puede suministrar el rendimiento reológico y óptico que es necesario.

La invención se refiere al uso como SCA en composiciones de recubrimiento de un agente de control de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más monoaminas o haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más monoisocianatos para formar un compuesto de poli-urea, en el que al menos uno de la mono- o poliamina o el mono- o poliisocianato es ópticamente activo, no como mezcla racémica, teniendo un átomo de carbono quiral adyacente a un grupo amina o isocianato, con la condición de que la amina no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo o su derivado de isocianato.

Según una primera realización preferida de la invención, la presente invención se refiere al uso como SCA en composiciones de recubrimiento de un agente de control de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más metilaminas sustituidas con carbono ópticamente activo de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o grupo que contiene heteroátomo, incluyendo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que la amina no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo.

Una segunda realización de la invención se refiere al uso como SCA en una composición de recubrimiento de un agente de control de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más monoisocianatos ópticamente activos de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o un grupo que contiene heteroátomo, incluyendo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que el agente de modificación de la reología resultante

5 no se basa en el monoisocianato derivado del grupo amino de un aminoácido o éster de aminoácido.

SCA particularmente preferidos según la primera o segunda realización de la invención se obtienen si se hacen reaccionar una o más aminas ópticamente activas con uno o más poliisocianatos seleccionados del grupo que consiste en poliisocianatos alifáticos lineales sustituidos o no sustituidos con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos isocianato (así como sus derivados diméricos como uretdionas, y los correspondientes biurets o isocianatos triméricos), poliisocianatos de arilo, aralquilo y ciclohexileno sustituidos o no sustituidos (como en la primera realización), y si se hacen reaccionar uno o más isocianatos ópticamente activos con una o más poliaminas seleccionadas del grupo que consiste en poliaminas alifáticas lineales sustituidas o no sustituidas con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos amino y aril-, aralquil- y ciclohexilen-poliaminas sustituidas o no sustituidas (como en la segunda realización).

15 Por consiguiente, en una tercera realización la presente invención se refiere además a derivados de poliurea que pueden obtenerse:

- haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos seleccionados del grupo que consiste en poliisocianatos alifáticos lineales sustituidos o no sustituidos con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos isocianato o sus derivados de dímero o trímero (análogos de biuret, isocianato y uretdiona), y poliisocianatos de arileno, aralquileno y ciclohexileno sustituidos o no sustituidos, con una o más metilaminas sustituidas con carbono ópticamente activo de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o grupo que contiene heteroátomo, incluyendo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que la amina no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo y con la condición adicional de que el agente de modificación de la reología resultante no es un compuesto de fórmula (III),

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, hidrocarbilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, incluyendo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que el agente de modificación de la reología resultante no se basa en un

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monoisocianato derivado del grupo amino de un aminoácido ópticamente activo o éster de aminoácido ópticamente activo, y con la condición adicional de que el... [Seguir leyendo]

1. Uso como agente de control del corrimiento (SCA) en composición de recubrimiento de un agente de control de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más monoaminas o haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más monoisocianatos para formar un compuesto de poliurea, en el que al menos uno de la mono- o poliamina o el mono- o poliisocianato es ópticamente activo, no como mezcla racémica, teniendo un átomo de carbono quiral adyacente a un grupo amina o isocianato, con la condición de que la amina no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo o su derivado de isocianato.

2. Uso como SCA en composición de recubrimiento de un agente de control de la reología según la reivindicación 1, que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más metilaminas sustituidas con carbono ópticamente activo de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, o haciendo reaccionar una o más poliaminas con uno o más isocianatos ópticamente activos de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o un grupo que contiene heteroátomo, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que la amina de fórmula (I) no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo o su derivado de isocianato según la fórmula II.

3. Uso según la reivindicación 2, en el que

- si se hacen reaccionar uno o más poliisocianatos con una o más metilaminas sustituidas con carbono ópticamente activo de fórmula (I), los poliisocianatos se seleccionan del grupo que consiste en poliisocianatos alifáticos lineales sustituidos o no sustituidos con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos isocianato (así como derivados de dímero y trímero condensados como trímeros de biuret, isocianurato

o uretdiona) y poliisocianatos de arileno, aralquileno y ciclohexileno sustituidos o no sustituidos, y

- si se hacen reaccionar una o más poliaminas con uno o más isocianatos ópticamente activos de fórmula (II), las poliaminas se seleccionan del grupo que consiste en poliaminas alifáticas lineales sustituidas o no sustituidas con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos amino y arilen-, aralquileny ciclohexilen-poliaminas sustituidas o no sustituidas.

4. Uso según las reivindicaciones 1 a 3, en el que el agente de control de la reología tiene la fórmula general X-[urea-centro quiral]n, siendo X el grupo de unión de la molécula, y siendo n el número de restos [urea-centro quiral] (n es 2 o más).

35 5. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el agente de control de la reología es el producto de reacción de una poliamina ópticamente activa que se hace reaccionar con un monoisocianato.

6. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en una composición de recubrimiento a base de isocianato-poliol.

7. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en una composición de recubrimiento a base de acriloílo.

40 8. Agente de modificación de la reología que puede obtenerse haciendo reaccionar uno o más poliisocianatos seleccionados del grupo que consiste en poliisocianatos alifáticos lineales sustituidos o no sustituidos con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos isocianato y poliisocianatos de arileno, aralquileno y ciclohexileno sustituidos o no sustituidos con una o más metilaminas sustituidas con carbono ópticamente activo de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, o haciendo reaccionar una o más poliaminas seleccionadas del grupo que consiste en poliaminas alifáticas lineales sustituidas o no sustituidas con un número par de átomos de carbono en la cadena entre dos grupos amino y arilen-, aralquilen- y ciclohexilen-poliaminas sustituidas o no sustituidas con uno o más monoisocianatos ópticamente activos de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

no como mezcla racémica, en la que cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o un grupo que contiene heteroátomo, mediante lo cual cada uno de R1, R2 y R3 es diferente de manera que el átomo de carbono es un centro quiral, con la condición de que la amina de fórmula (I) no es un aminoácido ópticamente activo y no es un éster de aminoácido ópticamente activo, y el isocianato de fórmula II no se deriva del grupo amino de un aminoácido ópticamente activo o éster de aminoácido ópticamente activo, y con la condición adicional de que el agente de modificación de la reología resultante no es un compuesto de fórmula (III)

**(Ver fórmula)**

9. Agente de modificación de la reología según la reivindicación 8, con la fórmula general X-[urea-centro quiral]n, siendo X el grupo de unión de la molécula y siendo n el número de restos [urea-centro quiral] (n es 2 o más).

10. Agente de reología según la reivindicación 8 ó 9, o uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que la amina ópticamente activa de fórmula (I) se selecciona de compuestos de fórmulas

en las que R es un hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o un grupo que contiene heteroátomo.

11. Agente de reología según las reivindicaciones 8 ó 9, o uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que la amina ópticamente activa de fórmula (I) se selecciona de compuestos de fórmulas

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

y (S/R)-2-amino-hexano y (S/R)-1-fenilpropilamina.

12. Agente de reología según las reivindicaciones 8 ó 9, o uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que el isocianato ópticamente activo de fórmula (II) se selecciona de compuestos de fórmulas

y

**(Ver fórmula)**

en las que R es un hidrocarbilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado.

13. Agente de reología o uso según una cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en el que el hidrocarbilo se selecciona del grupo que consiste en alquilo, arilo, aralquilo y alquenilo C1-C25 saturado o insaturado, sustituido

o no sustituido, lineal, cíclico o ramificado, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1

C25 lineal o ramificado, incluso más preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C5 lineal

o ramificado, y lo más preferiblemente R es un grupo metilo o etilo.

14. Agente de reología según las reivindicaciones 8 ó 9, o uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que la amina ópticamente activa de fórmula (I) es º-metilbencilamina y el poliisocianato es 1,6-diisocianato de hexametileno.

15. Uso de un agente de modificación de la reología según la reivindicación 8-14, como agente de control de la reología en:

- adhesivos,

- tintas de impresión,

- detergentes y aplicaciones de limpieza,

- industrias del papel y del cartón,

- aplicaciones textiles, de cuero y de alfombras,

- compuestos para la construcción,

- composiciones de pigmento,

- minería,

- cosméticos, y/o

- composiciones de recubrimiento.

16. Uso según la reivindicación 15, en el que el agente de control de la reología se usa en un sistema de recubrimiento de dos componentes (2K) a base de poliol convencional curado con compuestos de poliisocianato a una temperatura de 25ºC a 150ºC.

17. Uso según la reivindicación 15, en el que el agente de control de la reología se usa en una formulación a base de compuestos funcionales de acriloílo que se cura de manera convencional.

18. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, y 15-17, que incluye además la etapa de aplicar una película de recubrimiento de la composición de recubrimiento sobre un sustrato antes de que se cure dicha película de recubrimiento.

19. Concentrados de un agente de reología según una cualquiera de las reivindicaciones 8-14, en un aglutinante o diluyente inerte.

20. Composiciones con reología mejorada que comprenden un agente de reología según una cualquiera de las reivindicaciones 8-14.

21. Composiciones según la reivindicación 20, que es una composición de recubrimiento, de tinta de impresión o de adhesivo.