COPOLÍMEROS SOLUBLES EN AGUA DE MONÓMEROS DE ÓXIDO DE POLIALQUILENO MONOETILÉNICAMENTE INSATURADO Y MONÓMEROS BIPOLARES QUE CONTIENEN AL MENOS UN ÁTOMO DE NITRÓGENO.

Copolímeros solubles en agua que contienen copolimerizados (a) 60 a 99 % en peso de por lo menos un monómero de óxido de polialquileno monoetilénicamente insaturado de la fórmula general I en la cual las variables tienen el siguiente significado:

X es -CH2- o -C(O)-, cuando Y representa -O-; es -C(O)-, cuando Y representa -NH-; es -O- o -O- (CH2)4-, cuando Y representa un enlace químico; Y es -O-, -NH- o un enlace químico; R 1 es hidrógeno o metilo; R 2 son radicales alquileno C2-C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes así como lineales o ramificados, donde sin embargo por lo menos 50% de los radicales R 2 representan etileno; R 3 es alquilo C1-C22, fenilo, p-(alquil C1-C12)fenilo o hidrógeno; n es un número entero de 6 a 50, (b) 1 a 40 % en peso de por lo menos un monómero dipolar no cuaternizado que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno, elegido de entre el grupo de N-vinilpirrolidonas, N-vinilimidazoles, N-vinilcaprolactamas, vinilpiridinas, N-vinilformamidas, N-vinilacetamidas, ésteres básicos del ácido acrílico con aminoalcoholes, ésteres básicos del ácido metacrilico con aminoalcoholes, N,N-di(alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas del ácido acrílico y N,N-di (alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas del ácido metacrilico, (c) 0 a 39 % en peso de otros monómeros no iónicos monoetilénicamente insaturados y (d) 0 a 10 % en peso de otros monómeros aniónicos monoetilénicamente insaturados y exhiben un peso molecular promedio Mw de 2 000 a 500 000 D

La presente invención se refiere a nuevos copolímeros solubles en agua que contienen copolimerizados

(a) 60 a 99 % en peso de por lo menos un monómero de óxido de polialquileno monoetilénicamente 5 insaturado de la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado:

X es -CH2- o -C(O)-, cuando Y representa -O-; es -C(O)-, cuando Y representa -NH-; es -O- o -O-(CH2)4-, cuando Y representa un enlace químico; 10

Y es -O-, -NH- o un enlace químico;

R1 es hidrógeno o metilo;

R2 son radicales alquileno C2-C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes así como lineales o ramificados, donde sin embargo por lo menos 50% de los radicales R2 representan etileno;

R3 es alquilo C1-C22, fenilo, p-(alquil C1-C12)fenilo o hidrógeno; 15

n es un número entero de 6 a 50,

(b) 1 a 40 % en peso de por lo menos un monómero dipolar no cuaternizado que contiene por lo menos un átomo de nitrógeno, elegido de entre el grupo de N-vinilpirrolidonas, N-vinilimidazoles, N-vinilcaprolactamas, vinilpiridinas, N-vinilformamidas, N-vinilacetamidas, ésteres básicos del ácido acrílico con aminoalcoholes, ésteres de básicos del ácido metacrilico con aminoalcoholes, N,N-di(alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas 20 del ácido acrílico y N,N-di (alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas del ácido metacrilico,

(c) 0 a 39 % en peso de otros monómeros no iónicos monoetilénicamente insaturados y

(d) 0 a 10 % en peso de otros monómeros aniónicos monoetilénicamente insaturados

y que exhiben un peso molecular promedio Mw de 2 000 a 500 000 D.

Además la invención se refiere al empleo de estos copolímeros como agente dispersante y agente secuestrante 25 para materiales pigmentados, como aditivo para detergentes, agentes para el pretratamiento de lavado, agentes limpiadores para superficies duras, agentes para el lavado de los dientes y agentes para el cuidado corporal así como sustancias auxiliares para el procesamiento de textiles, producción y procesamiento de papel y procesos de remoción de la tinta.

En no menor grado, la invención se refiere a formulaciones de detergentes que contienen estos copolímeros. 30

Por regla general, las manchas que contienen pigmentos, en particular aquellas que fueron generadas por los componentes colorantes de té, café o también pasto, son eliminadas sólo difícilmente de los textiles y superficies duras. También este problema se refiere al campo del cuidado dental. Además es de importancia la eliminación de materiales pigmentados de sustratos también en procesos técnicos, como el procesamiento de textiles, el procesamiento y producción de papel así como procesos de remoción de la tinta. Por regla general, los agentes 35 empleados hasta ahora para este propósito, no son satisfactorios.

En la JP-A-1999/208098 se describe el empleo como receptores de colorante para el revestimiento de papeles de inyección de tinta de copolímeros de N-vinilimidazoles y (met)acrilatos de metilpolietilenglicol, los cuales contienen copolimerizado 90 a 95 % molar del monómero de N-vinilimidazol.

A partir de la JP-A-1986/26608 se conocen dispersiones acuosas de pigmentos para agentes de cobertura, las cuales contienen como copolímero de agente dispersante 48 o 46 % en peso de metacrilato de polietilen o propilenglicol, 50 % en peso de N-vinilpirrolidona o N-vinilimidazol y adicionalmente 2 o 4 % en peso de monómeros de (met)acrilo que contienen grupos amonio cuaternarios.

También en la JP-A-2001/31885 se describen agentes dispersantes para pigmentos, los cuales representan 5 copolímeros de N,N-dimetilaminopropilacrilamida o N-vinilimidazol, metacrilato de metilpolietilenglicol y 65 o 75 % en peso, referido al respectivo copolímero, de un macromonómero a base de metacrilato de polimetilo o de un polímero de metacrilato de metilo/metacrilato de 2-hidroxietilo con en cada caso un grupo terminal metacriloilo.

La presente invención centró su objetivo en poner a disposición polímeros que sean adecuados como agentes dispersantes para suciedad que contiene pigmentos. 10

En consecuencia se encontraron copolímeros solubles en agua que contienen copolimerizados

(a) 60 a 99 % en peso de por lo menos un monómero de óxido de polialquileno monoetilénicamente insaturado de la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado: 15

X es -CH2 - o -C(O)-, cuando Y representa -O-; es -C(O)-, cuando Y representa -NH-; es -O- o -O-(CH2)4-, cuando Y representa un enlace químico;

Y es -O-, -NH- o un enlace químico;

R1 es hidrógeno o metilo;

R2 son radicales alquileno C2-C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes así como lineales o 20 ramificados, donde sin embargo por lo menos 50% de los radicales R2 representan etileno;

R3 es alquilo C1-C22, fenilo, p-(C1-C12-alquil)fenilo o hidrógeno;

n es un número entero de 6 a 50,

(b) 1 a 40 % en peso de por lo menos un monómero dipolar que contiene nitrógeno no cuaternizado, elegido de entre el grupo de N-vinilpirrolidonas, N-vinilimidazoles, N-vinilcaprolactamas, vinilpiridinas, N-25 vinilformamidas, N-vinilacetamidas, ésteres básicos del ácido acrílico con aminoalcoholes, ésteres básicos del ácido metacrilico con aminoalcoholes, N,N-di(C1-C4-alquil)amino(C2-C6-alquil)amidas del ácido acrílico y N,N-di(C1-C4-alquil)amino(C2-C6-alquil)amidas del ácido metacrilico,

(c) 0 a 39 % en peso de otros monómeros no iónicos monoetilénicamente insaturados y

(d) 0 a 10 % en peso de otros monómeros aniónicos monoetilénicamente insaturados 30

y exhiben un peso molecular promedio Mw de 2000 a 500 000 D.

Los copolímeros preferidos acordes con la invención contienen como componente copolimerizado (a) monómeros de óxido de polialquileno monoetilénicamente insaturados de la fórmula I, en la cual las variables tienen el siguiente significado:

X -C(O)-; 35

Y -NH- y sobre todo -O-;

R1 hidrógeno y sobre todo metilo;

R2 radicales alquileno C2-C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes así como lineales o ramificados, donde sin embargo por lo menos 70%, en particular por lo menos 85% de los radicales R2 representan etileno; de modo particularmente preferido R2 significa etileno;

R3 alquilo C1-C4 o hidrógeno, en particular hidrógeno y sobre todo metilo;

n un número entero de 8 a 35 sobre todo 10 a 30 y de modo particularmente preferido 15 a 25. 5

De modo correspondiente, los monómeros (a) son en la fórmula:

- Productos de reacción de ácido (met)acrílico con polialquilenglicoles, los cuales no están bloqueados por grupos terminales, están bloqueados en un extremo por grupos terminales que son radicales alquilo, fenilo o alquilfenilo, están aminados por un extremo o están bloqueados en un extremo por grupos terminales que son radicales alquilo, fenilo o alquilfenilo y están aminados por un extremo, por consiguiente ésteres del ácido (met)acrílico ((met) 10 acrilatos) y (met)acrilamidas;

- viniléteres de polialquilenglicoles, que no están bloqueados por grupos terminales o están bloqueados en un extremo por grupos terminales que son radicales alquilo, fenilo o alquilfenilo;

- aliléteres de polialquilenglicoles, no están bloqueados por grupos terminales o están bloqueados en un extremo por grupos terminales que son radicales alquilo, fenilo o alquilfenilo. 15

En ello, las (met)acrilamidas son monómeros preferidos (a) y particularmente preferidos son los acrilatos y sobre todo los metacrilato monómeros (a).

Como ejemplos particularmente adecuados para los monómeros (a) se mencionan:

- (met)acrilato y (met)acrilamida de metilpolietilenglicol, (met)acrilato y (met)acrilamida de metilpoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), (met)acrilato y (met)acrilamida de etilpolietilenglicol y (met)acrilato y (met)acrilamida 20 de etilpoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno) con en cada caso 6 a 50, preferiblemente 8 a 35, particularmente preferido 10 a 30 y muy particularmente preferido 15 a 25 unidades de óxido de alquileno, donde... [Seguir leyendo]

1. Copolímeros solubles en agua que contienen copolimerizados

(a) 60 a 99 % en peso de por lo menos un monómero de óxido de polialquileno monoetilénicamente insaturado de la fórmula general I

5

en la cual las variables tienen el siguiente significado:

X es -CH2- o -C(O)-, cuando Y representa -O-; es -C(O)-, cuando Y representa -NH-; es -O- o -O-(CH2)4-, cuando Y representa un enlace químico;

Y es -O-, -NH- o un enlace químico;

R1 es hidrógeno o metilo; 10

R2 son radicales alquileno C2-C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes así como lineales o ramificados, donde sin embargo por lo menos 50% de los radicales R2 representan etileno;

R3 es alquilo C1-C22, fenilo, p-(alquil C1-C12)fenilo o hidrógeno;

n es un número entero de 6 a 50,

(b) 1 a 40 % en peso de por lo menos un monómero dipolar no cuaternizado que contiene por lo menos un 15 átomo de nitrógeno, elegido de entre el grupo de N-vinilpirrolidonas, N-vinilimidazoles, N-vinilcaprolactamas, vinilpiridinas, N-vinilformamidas, N-vinilacetamidas, ésteres básicos del ácido acrílico con aminoalcoholes, ésteres básicos del ácido metacrilico con aminoalcoholes, N,N-di(alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas del ácido acrílico y N,N-di (alquil C1-C4)amino(alquil C2-C6)amidas del ácido metacrilico,

(c) 0 a 39 % en peso de otros monómeros no iónicos monoetilénicamente insaturados y 20

(d) 0 a 10 % en peso de otros monómeros aniónicos monoetilénicamente insaturados

y exhiben un peso molecular promedio Mw de 2 000 a 500 000 D.

2. Copolímeros según la reivindicación 1, que como monómero (a) contienen copolimerizado por lo menos un monómero de la fórmula I, en la cual las variables tienen el siguiente significado:

X es -C(O)-; 25

Y es -O- o -NH-;

R1 es hidrógeno o metilo;

R2 es etileno;

R3 es metilo o hidrógeno;

n es un número entero de 15 a 25. 30

3. Copolímeros según las reivindicaciones 1 o 2, que como monómero (b) contienen copolimerizado por lo menos un monómero elegido de entre el grupo de N-vinilpirrolidonas y N-vinilimidazoles.

4. Copolímeros según las reivindicaciones 1 a 3, que contienen copolimerizados 90 a 95 % en peso de monómero (a), 5 a 15 % en peso de monómero (b), 0 a 15 % en peso de monómero (c) y 0 a 2,5 % en peso de monómero (d).

5. Copolímeros según las reivindicaciones 1 a 4, que exhiben un peso molecular promedio Mw de 4000 a 60 000 D. 35

6. Empleo de copolímeros según las reivindicaciones 1 a 5 como agentes dispersantes y agentes secuestrantes para materiales pigmentados.

7. Empleo según la reivindicación 6, caracterizado porque los materiales pigmentados son suciedad que contiene pigmentos.

8. Empleo de copolímeros según las reivindicaciones 1 a 5 como aditivo para detergentes, agentes para el 5 pretratamiento de lavado, agentes de lavado para superficies duras, agentes para el lavado dental y agentes para el cuidado corporal.

9. Empleo de copolímeros según las reivindicaciones 1 a 5 como sustancias auxiliares para la elaboración de textiles, la producción y elaboración de papel y el proceso de remoción de la tinta.

10. Formulaciones de detergentes que contienen como aditivos, copolímeros según las reivindicaciones 1 a 5. 10

11. Formulaciones líquidas de detergente que contienen

(A) 0,05 a 20 % en peso de por lo menos un copolímero según las reivindicaciones 1 a 5,

(B) 0,5 a 40 % en peso de por lo menos un surfactante no iónico, aniónico y/o catiónico,

(C) 0 a 20 % en peso de un amplificador inorgánico del poder de lavado,

(D) 0 a 10 % en peso de un co-amplificador orgánico del poder de lavado, 15

(E) 0 a 60 % en peso de otros aditivos comunes como carbonato de sodio, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de corrosión, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de transferencia de color, inhibidores de engrisamiento, poliéster es para la liberación del mugre, aditivos protectores de la fibra y el color, siliconas, colorantes, bactericidas, solventes orgánicos, promotores de disolución, hidrotropos, espesantes y/o alcanolaminas y 20

(F) 0 a 99,45 % en peso de agua.

12. Formulaciones de detergente sólido que contienen

(A) 0,05 a 10 % en peso de por lo menos un copolímero según las reivindicaciones 1 a 5,

(B) 0,5 a 40 % en peso de por lo menos un surfactante no iónico, aniónico y/o catiónico,

(C) 0,5 a 50 % en peso de un amplificador inorgánico del poder de lavado, 25

(D) 0 a 10 % en peso de un amplificador orgánico del poder de lavado y

(E) 0 a 60 % en peso de otros aditivos comunes, como agentes fijadores, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de corrosión, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, inhibidores de transferencia de color, inhibidores de engrisamiento, poliésteres para liberación del mugre, aditivos protectores de la fibra y el color, siliconas, colorantes, bactericidas, mejoradores de 30 disolución y/o agentes desintegradores, donde la suma de los componentes (A) a (E) es de 100 % en peso.