CONCENTRADOS DE AGENTE ANTICONGELANTES QUE CONTIENEN GLICEROL CON PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN.

Concentrados de agente anticongelante que contienen glicerol con protección contra la corrosión La presente invención se refiere a concentrados de agente anticongelante/anticorrosión, procedimientos para la preparación de tales concentrados a partir de superconcentrados, composiciones acuosas de refrigerante a partir de estos concentrados así como a su uso. Las composiciones de refrigerante para circuitos de refrigeración de motores de combustión por ejemplo de automóviles contienen en la mayoría de los casos alquilenglicoles, principalmente etilenglicol y/o propilenglicol, como componente anticongelante. Además de otros componentes están contenidos en particular inhibidores de la corrosión. En particular, en los motores de combustión modernos se alcanzan cargas de temperatura que plantean grandes requisitos para los materiales usados. Cada tipo y medida correspondiente de corrosión representa a este respecto un factor de riesgo potencial que puede llevar a reducir el tiempo de funcionamiento del motor y a disminuir la fiabilidad. Además, en los motores modernos se usan cada vez más una pluralidad de diversos materiales, por ejemplo hierro fundido, cobre, latón, suelda blanda, acero así como aleaciones de magnesio y aluminio. Mediante esta pluralidad de materiales metálicos se generan problemas de corrosión potenciales adicionales, en particular en los puntos en los que los distintos metales están en contacto entre sí. En estos puntos en particular pueden aparecer fácilmente en comparación los más diferentes tipos de corrosión, por ejemplo corrosión por picadura, corrosión por fisura, erosión o cavitación. Del mismo modo las composiciones de refrigerante también deben ser compatibles con los componentes no metálicos del circuito de refrigeración, por ejemplo elastómeros y plásticos de conexiones de tubos flexibles o juntas y no deben modificarlos. Además, la composición de refrigerante es de importancia decisiva en la transmisión de calor en los motores de combustión modernos. Además de los paquetes de refrigerante que ya contienen las composiciones de refrigerante listas para su uso mencionadas, los concentrados de agente anticongelante/anticorrosión son cada vez más importantes. A estos concentrados ha de añadirse únicamente agua para obtener las composiciones de refrigerante listas para su uso. Los concentrados de agente anticongelante/anticorrosión contienen por tanto asimismo componentes, que por un lado sirven para la protección frente a la congelación, o sea, sirven para la disminución del punto de congelación de la mezcla, y por otro lado inhibidores de la corrosión, que sirven para la protección contra la corrosión. El porcentaje del componente anticorrosión en el concentrado asciende habitualmente hasta el 10% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado. El porcentaje del concentrado en el agente de protección contra el enfriamiento listo para echarlo asciende habitualmente a del 10 al 60% en peso. Los concentrados pueden contener ya pequeñas cantidades de agua. Además pueden obtenerse superconcentrados en particular por motivos de transporte, que presentan una cantidad reducida de componente anticongelante, es decir por lo general etilenglicol, para proporcionar un paquete lo más compacto posible. A este respecto, en la mayoría de los casos, a un concentrado se le retira tal cantidad de componente anticongelante que los demás componentes se encuentren todavía en forma disuelta. Los concentrados de agente anticongelante/anticorrosión pueden obtenerse por tanto a partir de superconcentrados mediante mezclado de una cantidad determinada de componente anticongelante y dado el caso algo de agua. El porcentaje del superconcentrado en el concentrado asciende habitualmente a del 3 al 60% en peso. Tal como se mencionó anteriormente, los alquilenglicoles, principalmente etilenglicol y/o propilenglicol, forman por lo general los componentes principales del componente anticongelante. Los inhibidores de la corrosión, que sirven como componente anticorrosión se conocen en el estado de la técnica. Agentes anticongelantes que contienen ácidos carboxílicos, molibdatos o triazoles se conocen a partir de los documentos DE-A 195 47 449, EP-B 552 988 o US-A 4.561.990. El documento EP-B 229 440 describe un componente anticorrosión a partir de un ácido monobásico alifático, un ácido de hidrocarburo dibásico y un triazol de hidrocarburo. Ácidos especiales como componente anticorrosión se describen en el documento EP-B 479 470. Imidazoles 2 ES 2 365 530 T3 cuaternizados se dan a conocer en el documento DE-A 196 05 509. El documento EP-A 816467 da a conocer además del etilenglicol y propilenglicol usados habitualmente también glicoles y éteres de glicol superiores como componente anticongelante. El documento WO-A 92/01029 da a conocer una composición acuosa de refrigerante, que contiene, entre otros, glicerol. El documento EP-A 1416563 da a conocer una composición de refrigerante para células de combustible. El documento DE-A 10163337 da a conocer concentrados de agente de protección contra el enfriamiento y composiciones de refrigerante con protección mejorada contra la corrosión. El documento US-A 2003 198847 da a conocer composiciones termoconductoras con elevada resistencia eléctrica para células de combustible. El documento US-A 2388 155 da a conocer agentes de protección contra la corrosión para metales. El documento US-A 4 000 079 da a conocer agentes de protección contra la corrosión y agentes contra la formación de escarcha inhibidores de la corrosión. El documento EP-A 1010740 da a conocer líquidos de refrigeración diluidos y concentrados. También se conoce en general utilizar glicerol como posibilidad, como componente del componente anticongelante. Los documentos DE-A 3 413 416, US-A 2004/0104375 y WO-A 02/090462 mencionan por ejemplo glicerol como posible componente de disminución del punto de congelación además de los habituales glicoles, tales como etilenglicol. En el documento WO-A 02/072728 se remite a la toxicidad reducida de concentrados anticongelantes a base de etilenglicol mediante la adición de cantidades reducidas de glicerol. La protección contra la corrosión conseguida con los concentrados y mezclas conocidos hasta ahora así como los puntos de congelación alcanzables son buenos en general. No obstante, debido a un rendimiento cada vez mayor de los nuevos motores de combustión existe una demanda creciente de concentrados de agente anticongelante/anticorrosión mejorados. El objetivo de la presente invención consiste en proporcionar concentrados de agente anticongelante/anticorrosión de este tipo que no presenten las desventajas del estado de la técnica o que al menos las presenten de forma reducida. Estas mezclas deben presentar una relación equilibrada de las propiedades protección contra la corrosión, transmisión de calor y resistencia a la formación de escarcha. Concentrado de agente anticongelante/anticorrosión que contiene: - glicerol, ascendiendo la cantidad de glicerol a del 15 al 35% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado; - alcoholes seleccionados de alcoholes monohidroxilados, alcoholes dihidroxilados, alcoholes trihidroxilados distintos de glicerol, polihidroxialcoholes, sus éteres o mezclas de los mismos como componente anticongelante, ascendiendo la suma de las cantidades de alcohol y glicerol al menos al 75% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado; - un componente anticorrosión, ascendiendo la cantidad de componente anticorrosión a al menos el 1% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado. Se encontró concretamente que mediante el uso de un intervalo de cantidad determinado de glicerol en el concentrado pueden conseguirse propiedades mejoradas del concentrado de agente anticongelante/anticorrosión. Preferiblemente la cantidad de glicerol asciende a del 20 al 30% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado. A este respecto están contenidos adicionalmente alcoholes seleccionados de alcoholes monohidroxilados, alcoholes dihidroxilados, alcoholes trihidroxilados distintos de glicerol, polihidroxialcoholes, sus éteres o mezclas de los 3 mismos como componente anticongelante. ES 2 365 530 T3 Alcoholes adicionales pueden ser etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol, monoéteres de glicoles tales como el metil-, etil-, propil- y butil éter de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol y dipropilenglicol. Preferiblemente son etilenglicol y propilenglicol. Se prefiere especialmente etilenglicol. Por el término propilenglicol se entiende en el contexto de la presente invención 1,2-propanodiol. La cantidad de componente anticongelante... [Seguir leyendo]

1. Concentrado de agente anticongelante/anticorrosión que contiene - glicerol, ascendiendo la cantidad de glicerol a del 15 al 35% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado; - alcoholes seleccionados de alcoholes monohidroxilados, alcoholes dihidroxilados, alcoholes trihidroxilados distintos de glicerol, polihidroxialcoholes, sus éteres o mezclas de los mismos como componente anticongelante, ascendiendo la suma de las cantidades de alcohol y glicerol al menos al 75% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado; - un componente anticorrosión, ascendiendo la cantidad de componente anticorrosión al menos al 1% en peso con respecto a la cantidad total del concentrado. 2. Concentrado según la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente está contenido al menos uno de los siguientes componentes en una cantidad indicada en cada caso con respecto a la cantidad total del concentrado: (a) hasta el 5% en peso de uno o varios ácidos monocarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos con en cada caso de 3 a 16 átomos de C en forma de sus sales de metales alcalinos, de amonio, o de amonio sustituidas; (b) hasta el 5% en peso de uno o varios ácidos di o tricarboxílicos alifáticos o aromáticos con en cada caso de 3 a 21 átomos de C en forma de sus sales de metales alcalinos, de amonio, o de amonio sustituidas; (c) hasta el 1% en peso de uno o varios boratos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, nitritos de metales alcalinos, nitratos de metales alcalinos o alcalinotérreos, molibdatos de metales alcalinos o fluoruros de metales alcalinos o alcalinotérreos; (d) hasta el 5% en peso de una o varias aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas con de 2 a 15 átomos de C, que pueden contener adicionalmente átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo; (e) hasta el 5% en peso de uno o varios heterociclos mono o binucleares insaturados o parcialmente saturados con de 4 a 10 átomos de C, que pueden estar benzocondensados y/o pueden portar grupos funcionales adicionales; (f) hasta el 5% en peso de uno o varios tetra-(C1-C8-alcoxi)-silanos (éster alquílico tetra-C1-C8 del ácido ortosilícico); (g) hasta el 10% en peso de una o varias amidas de ácidos carboxílicos o de ácidos sulfónicos; (h) hasta el 1% en peso de uno o varios estabilizadores de la dureza del agua a base de poli(ácido acrílico), poli(ácido maleico), copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, polivinilpirrolidona, polivinilimidazol, copolímeros de vinilpirrolidon-vinilimidazol y/o copolímeros de olefinas y ácidos carboxílicos insaturados. 3. Concentrado según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el valor de pH del concentrado se encuentra en el intervalo de desde 4 hasta 11. 4. Procedimiento para la preparación de un concentrado de agente anticongelante/anticorrosión que comprende la etapa de mezclar un superconcentrado de agente anticongelante que contiene inhibidores de la corrosión con un componente de glicerol, presentando el componente glicerol en una cantidad, que produce en la mezcla resultante del 15 al 35% en peso con respecto a la cantidad total de la mezcla y produciendo la mezcla resultante un concentrado de agente anticongelante/anticorrosión según una de las reivindicaciones 1 a 3. 5. Composición acuosa de refrigerante que contiene del 10 al 90% en peso de un concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 3. 6. Uso de una composición de refrigerante según la reivindicación 5 en instalaciones, en las que deben garantizarse la protección contra la formación de escarcha a partir de agua y al mismo tiempo la protección contra la corrosión de carcasas metálicas de recipientes que contienen agua.