Composición de perfume que comprende un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I):

en la que cada uno de R 1 y R 2 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, en la que cuando R 1 es un átomo de hidrógeno, R 2 no es un átomo de hidrógeno; y en la que cuando R 2 es un átomo de hidrógeno, R 1 no es un átomo de hidrógeno; R 3 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R 4 es un grupo propilo, un grupo 1-propenilo o un grupo fenilo

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a un compuesto de valerolactona y a un procedimiento para preparar el mismo, y a una composición de perfume que contiene el compuesto de valerolactona.

TÉCNICA ANTERIOR

El sándalo (nombre japonés: Byakudan) que se ha producido principalmente en la zona oriental de la India tiene un olor noble característico. Por tanto, se ha valorado altamente el sándalo como material para estatuas budistas y diversos materiales de escultura artesanal en Oriente. Un aceite esencial obtenido del núcleo y la raíz del sándalo mediante destilación por arrastre de vapor de agua se ha usado como perfume desde tiempos antiguos. Las características de este aceite de sándalo residen en que el aceite de sándalo muestra un olor a madera suave y dulce y un olor balsámico, y tiene un olor de alta permanencia. Por tanto, el aceite de sándalo se ha usado ampliamente en fragancia de tipo oriental, perfume, cosméticos, jabón, varilla de incienso y similares (por ejemplo, véase “Fundamental Knowledge of Perfumes and Flavor Preparation” escrito y editado por Mototaka Nakajima, Sangyo-tosyo Kabushiki Kaisya, tercera impresión de la edición inicial (2000), págs. 322-323).

Sin embargo, con una mayor conciencia sobre la protección medioambiental, y el refuerzo de la protección forestal, tal como medidas para el control de inundaciones en los últimos años, existe una tendencia a suprimir la tala excesiva de árboles naturales. La cantidad de tala del sándalo está limitada por los gobiernos de los países que lo producen y el suministro deficiente y el aumento del coste del aceite de sándalo se han convertido en un problema en la industria de las fragancias.

Por este motivo, se han usado como sustituto del aceite de sándalo, productos químicos con aroma de tipo sándalo tales como

2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, 2etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, 3metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-pentan-2-ol, e isocanfilciclohexanol. Sin embargo, estos productos químicos con aroma de tipo sándalo son deficientes en el olor suave y dulce característico del sándalo natural. Por tanto es difícil reproducir suficientemente el olor del sándalo natural.

Generalmente, como perfume complementario al aroma dulce de una composición de perfume, se han propuesto ésteres, lactonas, faranonas, vainillinas, y similares. Entre ellos, las lactonas, por ejemplo, -pentil--butirolactona (otro nombre nonalactona) y -pentil--valerolactona (otro nombre decalactona) tienen una dulzura similar al coco y similar a la leche. Por tanto, las lactonas muestran efectos de producir una dulzura similar a alimentos. Se dice que la -etil--1-butenil-valerolactona (por ejemplo, véase el documento JP-A-Showa-5384975) es una lactona similar al costo, y que la -etil--butil-valerolactona saturada (por ejemplo, nombre comercial: COSTAULON fabricado por PFW) es una lactona similar al costo y similar a la madera.

Además, se han conocido como compuesto de lactona que puede usarse como perfume, 4-ciclohexilpentanolida (por ejemplo, véase el documento JP-B-Showa-62-5123) y el -alquil--alquil-alquil--valerolactona (por ejemplo, véase el documento USP N.º 3.380.457).

Tal como se explicó anteriormente, ya que muchas de las lactonas mencionadas anteriormente no tienen olor a madera, incluso cuando se añaden las lactonas directamente a los productos químicos con aroma de tipo sándalo, la armonía de los perfumes son insuficientes, y además, la dulzura similar a alimentos perjudica las características del sándalo natural. Además, entre las lactonas, aquéllas que tienen un olor a madera muestran un olor fuerte similar al costo y son insuficientes en dulzura. Por tanto, incluso cuando se añaden a productos químicos con aroma de tipo sándalo, no puede complementarse una dulzura que tiene la dulzura similar al sándalo natural. En

otras palabras, convencionalmente, aún no se han obtenido artificialmente las composiciones de perfume que tienen un olor a madera dulce y suave y balsámico característico del sándalo natural.

5 Tsunoi, S. et al., J. Am. Chem. Soc. 120, 8692 (1998) se refiere a la preparación de -valerolactonas mediante carbonilación de alcoholes saturados.

El documento US-A-3 825 572 se refiere a la preparación de una -valerolactona obtenida a partir de la condensación del 2fenilpropionaldehído y dos equivalentes de acetaldehído. Esta lactona tiene grupos metilo en la posición  y  y un grupo fenilo en la posición .

Ihara, M. et al., J. Org. Chem. 61, 667 (1996) se refiere a la síntesis de acetales de seis miembros cíclicos mediante 15 electrólisis indirecta, y también describe la preparación de las

respectivas -valerolactonas para el fin de la caracterización.

El documento US-A-4 288 350 describe compuestos de dialquil--valerolactona que pueden usarse como componentes de perfumes. Se dice que estos compuestos tienen un olor cumarínico y/o similar al costo.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de perfume que comprende un compuesto de valerolactona representado 25 por la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada uno de R1 y R2 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo en la que cuando R1 es un átomo de hidrógeno, R2 no es un átomo de hidrógeno; y en 30 la que cuando R2 es un átomo de hidrógeno, R1 no es un átomo de

hidrógeno, R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R4 es un grupo propilo, un grupo 1-propenilo o un grupo fenilo.

En un aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso del compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I), tal como se definió anteriormente, como sustancia de perfume.

Todavía en otro aspecto, la presente invención se refiere a un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I), tal como se definió anteriormente, excluyéndose

- -metil--propil--valerolactona;

- -metil--metil--fenil--valerolactona;

- -metil--fenil--valerolactona; y

- -etil--fenil--valerolactona.

EXPLICACIÓN ESPECÍFICA DE LA INVENCIÓN

Más específicamente, la presente invención se refiere a un compuesto de valerolactona que emite un olor similar a la lactona que tiene una dulzura similar a la cumarina que recuerda a un olor a madera y similar a habas tonca, y es excelente en el efecto de larga duración, y a una composición de perfume que contiene el compuesto de valerolactona mencionado anteriormente, que exhibe las características del sándalo natural.

Los presentes inventores han encontrado que un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I) descrita a continuación emite un olor característico teniendo tanto un olor a madera como un olor dulce similar a cumarina, de modo que el olor puede resaltar un olor dulce armonizado con un olor a madera, y esas características del sándalo natural que han sido insuficientes en productos químicos con aroma de tipo sándalo pueden exhibirse fácilmente cuando el compuesto de valerolactona se combina particularmente con un producto químico con aroma de tipo sándalo.

También, puede prepararse un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (II) de la presente invención haciendo actuar una base sobre propanal, y tratando la disolución de reacción resultante con un ácido.

Alternativamente, puede prepararse el compuesto de valerolactona representado por la fórmula (II) de la presente invención haciendo actuar una base sobre el 2-metil-2-pentenal, y tratando la disolución resultante con un ácido.

5 La presente invención permite proporcionar una composición de perfume que tiene un olor dulce armonizado con un olor a madera incluyendo del compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I) en la composición. Además, la presente invención permite conferir un olor dulce acompañado de un olor a

10 madera próximo al del sándalo natural para productos domésticos, productos de cuidado personal...

1. Composición de perfume que comprende un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

3. Composición de perfume según la reivindicación 2, que comprende además uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en los siguientes compuestos representados por las fórmulas (III) a (VII):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

5 4. Composición de perfume según la reivindicación 1 ó 2, en la que el contenido en dicho compuesto de valerolactona

(I) es al menos del 0,001% en peso.

5. Composición de perfume según la reivindicación 2, en la

que el contenido en dicho compuesto de valerolactona (II) 10 es al menos del 0,2% en peso.

6. Composición de perfume según la reivindicación 1, que comprende dos o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en los siguientes compuestos representados por las fórmulas (III) a (VII):

7. Composición de perfume según la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un perfume cuyo principal material de partida es un canforenal.

8. Composición de perfume según la reivindicación 1 ó 2, que

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

5 comprende además uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en los siguientes componentes (A):

(A) 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten1-ol, 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)pentan-2-ol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1il)-butanol, 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten1-il)-4-penten-2-ol, 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol, 2-metil-4-(2,2,3trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, e isómeros ópticos de los mismos.

9. Composición de perfume según la reivindicación 8, en la que la razón en peso del compuesto representado por la fórmula (I) con respecto al componente (A) es de al menos

1:100.000.

10. Composición de perfume según la reivindicación 8, en la que la razón en peso del compuesto representado por la fórmula (I) con respecto al componente (A) es de al menos

1:500.

11. Uso de un compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I) como una sustancia de perfume:

**(Ver fórmula)**

en la que cada uno de R1 y R2 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo en la que cuando R1 es un átomo de hidrógeno, R2 no es un átomo de hidrógeno, y en la que cuando R2 es un átomo de hidrógeno, R1 no es un átomo de hidrógeno; R3 es un átomo

de hidrógeno o un grupo metilo; y R4 es un grupo propilo, un grupo 1-propenilo o un grupo fenilo.

12. Compuesto de valerolactona representado por la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada uno de R1 y R2 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo en la que cuando R1 es un átomo de hidrógeno, R2 no es un átomo de hidrógeno, y en la que cuando R2 es un átomo de hidrógeno, R1 no es un átomo de hidrógeno; R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y R4 es un grupo propilo, un grupo 1-propenilo o un grupo fenilo; excluyéndose

- -metil--propil--valerolactona; --metil--metil--fenil--valerolactona; --metil--fenil--valerolactona; y --etil--fenil--valerolactona.

13. Compuesto de valerolactona según la reivindicación 12, que se representa por la fórmula (II):

14. Procedimiento para preparar una valerolactona representada por la fórmula (II):

que comprende hacer actuar una base sobre propanal, y tratar la disolución de reacción resultante con un ácido.

15. Procedimiento para preparar una valerolactona representada por la fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

que comprende hacer actuar una base sobre 2-metil-2pentenal, y tratar la disolución de reacción resultante con un ácido.

10 16. Procedimiento para preparar un compuesto de valerolactona según la reivindicación 14 ó 15, en el que dicha base es uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, metóxido de potasio y metóxido de sodio.

15 17. Producto doméstico que comprende la composición de perfume según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

18. Producto de cuidado personal y cosmético que comprende la composición de perfume según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

19. Producto de higiene ambiental que comprende la composición de perfume según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

20. Bebida que comprende la composición de perfume según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

21. Alimento que comprende la composición de perfume según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.