COMPOSICIONES TERMOCRÓMICAS REVERSIBLES.

Un sistema termocrómico reversible que comprende (a) un compuesto de la fórmula (I) donde X es o CHR7-CO-R8;

o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, cada uno de los cuales s no sustituido o sustituido; n es un entero de 1 a 10; R y R' son independientemente hidrógeno, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7C12aralquilo, C8-C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo; R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, halógeno, NO2, CN, NRgR10, OR11, SR11, S(=O)R11, S(=O)2R11, CO-R11, CO-O-R11, O-CO-R11, CO-NR9R10 o NR9-COR11, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos; R7, R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8; R8 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C10arilo, C7- C12aralquilo, C820 C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos; los alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por halógeno, hidroxi, NO2, CN, CO-R12, COO-R12, CONR13R14, OCO-R12, NR13CO-R12, NR13R14, O-R12, S-R12, S(=O)-R12 y/o S(=O)2-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2 C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo; R12 es independientemente C1-C30-alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo; R13 y R14 son independientemente H o como se define para R12; bajo la suposición de que al menos uno de R1, R3, R3', R4, R6 y R6' es hidroxi; o X es CHR7-CO-R8; o al menos uno de R1, R3, R3', R4, R6 y R6' es hidroxi y X es CHR7-CO-R8, y con la suposición adicional de que R1 y/o R4 son hidroxi; y (b) una base; bajo la suposición de que el sistema está esencialmente libre de azul de timol

La presente invención se relaciona con un sistema termocrómico reversible que comprende una β-fenilvinilcetona o una ω-fenil poliacetilcetona con al menos un hidrógeno ácido y una base y con una composición termocrómica reversible que comprende el sistema termocrómico reversible y un material de vehículo y con novedosas βfenilvinilcetonas u ω-fenil poliacetilcetonas sustituidas con al menos un hidrógeno ácido.

La KR-A-2003-016,589 describe una composición reversible que se decolora con calor y un ejemplo contra el deslumbramiento de los ojos que utiliza la misma. La EP-A-1,179,435 divulga una composición termocrómica reversible. G. Began et al. describe en J. Agric. Food Chem. 1999, 47, 4992-4997 la interacción de la curcumina con fosfatidilcolina. Los materiales termocrómicos también son divulgados en US-A-4,028,118. S.N. Guha et al. describe en Radiat. Phys. Chem. 1997, 49, 43-44 un antioxidante curcuminoide. La síntesis y las propiedades de complejamiento de dos moléculas curcuminoides que portan una unión difenilmetano son divulgadas por A. Sundaryono et al. in Journal of Molecular Structure 2003, 649, 177-190.

Un sistema termocrómico orgánico reversibles conocido consiste de un formador de color básico tal como un leuco colorante y un desarrollador ácido tal como un compuesto fenólico. En frío, estos componentes son una sal coloreada de color oscuro y por calentamiento se disocian por encima de una cierta temperatura. Al enfriarse la sal oscura coloreada se forma de nuevo. Las principales desventajas son la pobre fotoestabilidad del formador de color básico y el desarrollador ácido y que el cambio de color puede retardarse y tales sistemas tienen una estabilidad térmica reducida lo cual es una desventaja en artículos plásticos preparados por extrusión.

El sistema de acuerdo con esta invención no tiene estas desventajas puesto que los compuestos utilizados pueden tener una mayor fotoestabilidad y menor o ningún retardo para el cambio de color. Por ejemplo, el cambio de color es completamente reversible y esencialmente no hay fatiga después de muchos ciclos calor-frío. El sistema o compuesto de acuerdo con esta invención cambia de color por calentamiento y regresa al color original por enfriamiento. En un entorno frío, el color es por ejemplo, rojo o naranja el cual por calentamiento cambia por ejemplo a naranja o amarillo. Así a temperatura fría el sistema o compuesto está en una forma química y por calentamiento el sistema o compuesto cambia de color y está en otra forma química. En el caso de ejemplo una forma puede ser una β-fenilvinilcetona o una ω-fenil poliacetil cetona con al menos un hidrógeno ácido (por ejemplo, un compuesto de la fórmula (I) como se define más abajo) y una base y la otra forma puede ser un compuesto de la fórmula (II)-(VI) o uno de los tautómeros de los mismos. Las β-fenilvinilcetonas y las ω-fenil poliacetil cetonas con al menos un hidrógeno ácido son bastante estables térmicamente de manera que pueden ser extrudidas a altas temperaturas lo que se requiere para la incorporación en polímeros termoplásticos comunes.

La presente invención se relaciona con un sistema termocrómico reversible que comprende

a) un compuesto de la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, cada uno de los cuales es no sustituido o sustituido;

n es un entero de 1 a 10;

R y R' son independientemente hidrógeno, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7C12aralquilo, C8-C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, halógeno, NO2, CN, NR9R10, OR11, SR11, S(=O)R11, S(=O)2R11, CO-R11, CO-O-R11, O-CO-R11, CO-NR9R10 o NR3-CO-R11, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

R7, R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8;

R3 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2C30alquinilo, C5-C10arilo, C7-C12aralquilo, C3C12aralcanilo, C8-C12aralquinilo, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

los alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquinilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por halógeno, hidroxi, NO2, CN, CO-R12, COO-R12, CONR13R14, OCO-R12, NR13CO-R12, NR13R14, O-R12, S-R12, S(=O)-R12 y/o S (=O)2-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo;

R12 es independientemente C1-C30-alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C5-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R13 y R14 son independientemente H o como se define para R12;

bajo la suposición de que al menos uno de R1, R3, R3', R4, R5 y R5' es hidroxi; o X es CHR7-CO-R8; o al menos uno de R1, R3, R3', R4, R6 y R6' es hidroxi y X es CHR7-CO-R8, y con la suposición adicional de que R7 bajo R4 son hidroxi; y

(b) una base;

bajo la suposición de que el sistema está esencialmente libre de azul de timol (timolsulfoneftaleína), en particular esencialmente libre de un derivado de la ftaleína. Es de particular interés un sistema termocrómico reversible, donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8- o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, cada uno de los cuales es no sustituido o sustituido;

n es un entero de 1 a 2;

R y R' son independientemente hidrógeno o C1-C30-alquilo;

R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C2-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, halógeno, NO2, NR9R10, OR11, CO-R11, CO-O-R11, O-CO-R11, CO-NR9R10 o NR9-CO-R11, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

R7, R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8; R8 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C10arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

los alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por halógeno, 5 hidroxi, NO2, CO-R12, COO-R12, CONR13R14, OCO-R12, NR13CO-R12, NR13R14 y/o O-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo;

R12 es independientemente C1-C30-alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R13 y R14 son independientemente H o como se define para R12. Es de especial interés un sistema termocrómico reversible, donde

X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, cada uno de los cuales es no sustituido o sustituido; 15 n es 1;

R y R' son hidrógeno; R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, halógeno, NO2, NR9R10, OR11, CO-R11, CO-OR11, O-CO-R11, por lo cual el alquilo, alquenilo, aralquilo y aralquenilo son sustituidos o no sustituidos; R7 es H; R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8; R8 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, por lo cual el

alquilo, alquenilo, aralquilo y aralquenilo son sustituidos o no sustituidos; los alquilo, alquenilo, arilo, aralquilo y aralquenilo sustituidos son sustituidos por halógeno, hidroxi, NO2, CO-R12, COO-R12, OCO-R12, NR13R14 y/o O-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo; R12 es independientemente C1-C30alquilo,... [Seguir leyendo]

1. Un sistema termocrómico reversible que comprende

(a) un compuesto de la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo,

C2-C30alquinilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, cada uno de los cuales s no 10 sustituido o sustituido;

n es un entero de 1 a 10;

R y R' son independientemente hidrógeno, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7C12aralquilo, C8-C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, halógeno, NO2, CN, NRgR10, OR11, SR11, S(=O)R11, S(=O)2R11, CO-R11, CO-O-R11, O-CO-R11, CO-NR9R10 o NR9-COR11, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

R7, R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8;

R8 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C10arilo, C7- C12aralquilo, C820 C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

los alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por halógeno, hidroxi, NO2, CN, CO-R12, COO-R12, CONR13R14, OCO-R12, NR13CO-R12, NR13R14, O-R12, S-R12, S(=O)-R12 y/o S(=O)2-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo;

R12 es independientemente C1-C30-alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R13 y R14 son independientemente H o como se define para R12;

bajo la suposición de que al menos uno de R1, R3, R3', R4, R6 y R6' es hidroxi; o X es CHR7-CO-R8; o al menos uno 30 de R1, R3, R3', R4, R6 y R6' es hidroxi y X es CHR7-CO-R8, y con la suposición adicional de que R1 y/o R4 son hidroxi;

y

(b) una base; bajo la suposición de que el sistema está esencialmente libre de azul de timol.

2. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, bajo la suposición de que el sistema está esencialmente libre de un derivado de ftaleína.

3. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo,

C2-C30alquinilo, C7-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, cada uno de los cuales es no sustituido o sustituido;

n es un entero de 1 a 2; R y R' son independientemente hidrógeno o C1-C30alquilo;

R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8-C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, halógeno, NO2, NR9R10, OR11, COR11, CO-O-R11, O-CO-R11, CO-NR9R10 o NR9-CO-R11, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos; R7, R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8;

R8 y R11 son independientemente C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C10arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo, C8-C12aralquinilo, por lo cual el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo son sustituidos o no sustituidos;

los alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por halógeno, hidroxi, NO2, CO-R12, COO-R12, CONR13R14, OCO-R12, NR13CO-R12, NR13R14 y/o O-R12; o los arilo, aralquilo, aralquenilo y aralquinilo sustituidos son sustituidos por C1-C30alquilo, C2-C30alquenilo y/o C2-C30alquinilo;

R12 es independientemente C1-C30-alquilo, C2-C30alquenilo, C2-C30alquinilo, C6-C12arilo, C7-C12aralquilo, C8C12aralquenilo o C8-C12aralquinilo;

R13 y R14 son independientemente H o como se define para R12.

4. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es C1-C5alquilo o naftilo; o X es C8 aralquenilo sustituido; 30 n es 1; R y R' son hidrógeno;

32

R1, R2, R2', R3, R3', R4, R5, R5', R6 y R6' son independientemente hidrógeno, hidroxi, halógeno, NO2, NR9R10, OR11 O CO-R11; R7 es H; R9 y R10 son independientemente H o como se define para R8; R8 y R11 son independientemente C1-C5alquilo o C8aralquenilo, por lo cual el alquilo y aralquenilo son sustituidos o

no sustituidos; los alquilo, arilo y aralquenilo sustituidos son sustituidos por hidroxi, NO2 y/o O-R12; R12 es Ci-C5alquilo.

5. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde X es

**(Ver fórmula)**

o CHR7-CO-R8; o X es metilo o naftilo; o X es C8-aralquenilo sustituido n es 1; R y R' son hidrógeno; R1, R2, R2', R4, R5 y R5' son independientemente hidrógeno, hidroxi, cloro, NO2, NR9R10, OR11 o CO-R11; R3, R3', R6 y R6' son hidrógeno; R7 es H; R9 y R10 son independientemente como se define para R8; R8 y R11 son independientemente metilo o C8 aralquenilo sustituido; el aralquenilo sustituido es sustituido por hidroxi, NO2 y/o O-R12; R12 es metilo.

6. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde la base (b) tiene un peso molecular de al menos 150 g por mol.

7. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde la base (b) es una amina secundaria o terciaria o una fosfina secundaria o terciaria, donde dicha amina y dicha fosfina no son aromáticas y no tienen sustituyentes aromáticos que estén directamente enlazados a dicha amina o dicha fosfina.

8. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde la base (b) es una amina secundaria estéricamente impedida.

9. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde la proporción del componente (a) al componente (b) es 2:1 a 1:100 en peso.

10. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, donde la proporción del componente (a) al componente (b) es 1:3 a 1:6 en peso.

11. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene adicionalmente (ii) un material portador.

12. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene adicionalmente (ii) un

material portador; siendo la proporción de la suma de los componentes (a) y (b) al componente (ii) 1:1000 a 1:5 en 5 peso.