COMPOSICIONES TERMOCRÓMICAS REVERSIBLES.
Un sistema termocrómico reversible que comprende a) un compuesto de la fórmula (I) o un tautómero del mismo en donde R1 es alquilo C1 - C18,
alquenilo C2 - C18, cicloalquilo C3 - C12, cicloalquilo C3 - C12 sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4; o fenilalquilo C7 - C12; R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 juntos forman un grupo -CH=CH-CH=CH-; y R4 es hidrógeno, -NO2, -SO2-R1 o (4-nitrofenil)azo; y b) un compuesto que contiene un grupo de la fórmula
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/056127.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN SUIZA.
Inventor/es: VITALI, MANUELE, FISCHER, WALTER, BRUNNER, MARTIN, BASBAS,ABDEL-ILAH, BENZ,Rolf.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 20 de Junio de 2007.
Clasificación Internacional de Patentes:
- B41M5/28C3
- C09B29/00B
- C09B29/10D
- C09B29/12 QUIMICA; METALURGIA. › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09B COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS PARA PRODUCIR COLORANTES; MORDIENTES; LACAS (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto dado C12P). › C09B 29/00 Colorantes monoazo preparados por diazoación y copulación. › de las series del benceno.
- C09B31/062 C09B […] › C09B 31/00 Colorantes diazo o poliazo del tipo A→B→C, A→B→C→D o similares, preparados por diazoación y copulación. › Fenoles.
- C09B31/068 C09B 31/00 […] › Naftoles.
- C09D11/00B
- C09K9/02 C09 […] › C09K SUSTANCIAS PARA APLICACIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE SUSTANCIAS NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09K 9/00 Sustancias tenebrescentes, es decir, sustancias para las cuales el rango de longitudes de onda para absorción de energía cambia como resultado de la excitación bajo algún tipo de energía. › Sustancias orgánicas tenebrescentes.
- G01K11/16 FISICA. › G01 METROLOGIA; ENSAYOS. › G01K MEDIDA DE TEMPERATURAS; MEDIDA DE CANTIDADES DE CALOR; ELEMENTOS TERMOSENSIBLES NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR (pirometría de las radiaciones G01J 5/00). › G01K 11/00 Medida de la temperatura basada en las variaciones físicas o químicas, que no entran en los grupos G01K 3/00, G01K 5/00, G01K 7/00, ó G01K 9/00. › de materiales orgánicos.
Clasificación PCT:
- B41M5/28 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B41 IMPRENTA; MAQUINAS COMPONEDORAS DE LINEAS; MAQUINAS DE ESCRIBIR; SELLOS. › B41M PROCESOS DE IMPRESION, DE REPRODUCCION, DE MARCADO O COPIADO; IMPRESION EN COLOR (corrección de errores tipográficos B41J; procedimientos para aplicar imágenes transferencia o similares B44C 1/16; productos fluidos para corregir errores tipográficos C09D 10/00; impresión de textiles D06P). › B41M 5/00 Procesos de reproducción o de marcado; Materiales en hojas utilizadas con este fin (por empleo de materias fotosensibles G03; electrografía, magnetografía G03G). › utilizando compuestos termocrómicos o capas que contienen cristales líquidos, microcápsulas, colorantes blanqueables o compuestos termodegradables, p. ej. liberando un gas.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
PDF original: ES-2356267_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
La presente invención se relaciona con un sistema termocrómico reversible que contiene un 2-fenil azo fenol sustituido y un derivado 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, y con una composición que comprende al sistema termocrómico reversible y un material portador así como con nuevos 2-fenil azo fenoles sustituidos. 5
Los sistemas termocrómicos orgánicos reversibles conocidos consisten de un formador básico de color tal como un colorante leuco y un desarrollador ácido tal como un compuesto fenólico. En frío, estos componentes son una sal coloreada oscura y después de calentamiento se disocian por encima de una cierta temperatura para formar una mezcla incolora. En frío se forma nuevamente la sal coloreada oscura. Los principales inconvenientes son la pobre fotoestabilidad del formador básico de color y del desarrollador ácido y se puede retardar el cambio de color y 10 tales sistemas tienen una estabilidad térmica reducida lo cual es una desventaja en artículos plásticos preparados por extrusión. Un inconveniente adicional es que el sistema se colorea únicamente en un estado (a temperatura fría).
El sistema de acuerdo con esta invención no tiene estos inconvenientes ya que los compuestos utilizados pueden tener una mayor fotoestabilidad y muy poco o ningún retardo del cambio de color. Por ejemplo, el cambio de color es completamente reversible y esencialmente no existe fatiga después de muchos ciclos de frío - calor. Los 15 sistemas o los compuestos de acuerdo con esta invención cambian de color por calentamiento y retornan al color original por enfriamiento. Por lo tanto a temperatura fría el sistema o el compuesto están en una forma química y después de calentamiento el sistema o el compuesto cambia de color y están en otra forma química. En el caso presente, una forma (a temperatura más alta) es un derivado 2-fenil azo fenol junto con un derivado 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y la otra forma (a temperatura fría) es la correspondiente sal formada por el correspondiente 2-20 fenil azo fenolato y el catión 2,2,6,6-tetrametilpiperidinio. En un ambiente frio, el color es, por ejemplo, púrpura o rojo que se torna por calentamiento, por ejemplo, en anaranjado o amarillo. Los 2-fenil azo fenoles son térmicamente bastante estables de tal manera que pueden ser extruidos a alta temperatura que es requerida para la incorporación en polímeros termoplásticos comunes.
Ciertos colorantes azo dialquilaminobenceno son divulgados en EPA, 299.921 que muestran 25 termocromismo reversible. La presente invención se relaciona en particular con un sistema termocrómico reversible que comprende
a) un compuesto de la fórmula (I) o un tautómero del mismo
en donde 30
R1 es alquilo C1 - C18, alquenilo C2 - C18, cicloalquilo C3 - C12, cicloalquilo C3 - C12 sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4; o fenilalquilo C7 - C12;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 juntos forman un grupo -CH=CH-CH=CH-; y
R4 es hidrógeno, -NO2, -SO2-R1 o (4-nitrofenil)azo; y
b) un compuesto que contiene un grupo de la fórmula 35
Un tautómero correspondiente del compuesto de la fórmula (I) es por ejemplo
Los ejemplos de alquilo C1 - C18 son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, 2-metilheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo y dodecilo. Se prefiere alquilo C1 - C10. Se prefiere particularmente alquilo C1 - C4. 5
Los ejemplos de alquenilo C2 - C18 son vinilo, alilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo y dodecenilo. El término alquenilo también incluye residuos con más de un doble enlace que pueden estar conjugados o no conjugados. Se prefiere alquenilo con un doble enlace, en particular alilo.
Los ejemplos de cicloalquilo C3 - C12 son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Se prefiere ciclohexilo. 10
Los ejemplos de cicloalquilo C3 - C12 sustituido por 1, 2 ó 3 alquilos C1 - C4 son metilciclopentilo, dimetilciclopentilo y metilciclohexilo.
Un ejemplo preferido de fenilalquilo C7 - C9 es bencilo.
Los compuestos de la fórmula (I) en donde R3 y R4 forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH- corresponden a 15
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención
R1 es alquilo C1 - C10, alilo, ciclohexilo o bencilo;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-; y
R4 es hidrógeno, -NO2 o (4-nitrofenil)azo. 20
De acuerdo con otra modalidad preferida de la presente invención
R1 es alquilo C1 - C4;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-; y
R4 es hidrógeno, -NO2, o (4-nitrofenil)azo.
Los ejemplos adecuados del componente b) son enlistados a continuación: 25
Un compuesto de la fórmula(A-1)
en donde n1 es un número de 2 a 50.
Un compuesto de la fórmula (A-2)
en donde n2 es un número de 2 a 50,
A5 es hidrógeno o alquilo C1 - C4,
los radicales A6 y A7 independientemente entre sí son alquilo C1 - C4 o un grupo de la fórmula (a-1)
5
en donde A8 es hidrógeno; con la condición de que al menos 50 % de los radicales A7 sean un grupo de la fórmula (a-I).
Un compuesto de la fórmula (B-1)
en el cual 10
E11 es hidrógeno,
m1 es 1, 2 ó 4,
si m1 es 1, E12 es alquilo C1 - C25,
si m1 es 2, E12 es alquileno C1 - C14 o un grupo de la fórmula (b-I)
15
en donde E13 es alquilo C1 - C10 o alquenilo C2 - C10, E14 es alquileno C1 - C10, y E15 y E16 independientemente entre sí son alquilo C1 - C4, ciclohexilo o metilciclohexilo, y si m1 es 4, E12 es alcanotetrailo C4 - C10.
Un compuesto de la fórmula (B-2)
20
en el cual dos de los radicales E17 son -COO-(alquilo C1 - C20), y
dos de los radicales E17 son un grupo de la fórmula (b-II)
siendo E18 hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula (B-3)
en el cual E19 y E20 juntos forman alquileno C2 - C14, 5
E21 es hidrógeno o un grupo -Z1-COO-Z2,
Z1 es alquileno C2 - C14, y
Z2 es alquilo C1 - C24, y
E22 es hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula (B-4) 10
en donde los radicales E23 son hidrógeno,
los radicales E24 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C1 - C12, y
E25 es alquileno C1 - C10 o alquilideno C3 - C10.
Un compuesto de la fórmula (B-5) 15
en donde los radicales E26 son hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula (B-6)
en el cual E27 es alquilo C1 - C24, y 20
E28 es hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula (B-7)
en el cual E29, E30 y E31 independientemente entre sí son un grupo de la fórmula (b-III)
5
en donde E32 es hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula (B-8)
en donde
los radicales E33 son hidrógeno, 10
y E34 es hidrógeno, alquilo C1 - C12 o alcoxi C1 - C12.
Un compuesto de la fórmula (B-9)
en donde m2 es 1, 2 ó 3,
E35 es hidrógeno, y 15
cuando m2 es 1, E36 es un grupo
... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un sistema termocrómico reversible que comprende
a) un compuesto de la fórmula (I) o un tautómero del mismo
en donde 5
R1 es alquilo C1 - C18, alquenilo C2 - C18, cicloalquilo C3 - C12, cicloalquilo C3 - C12 sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4; o fenilalquilo C7 - C12;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 juntos forman un grupo -CH=CH-CH=CH-; y
R4 es hidrógeno, -NO2, -SO2-R1 o (4-nitrofenil)azo; y
b) un compuesto que contiene un grupo de la fórmula 10
2. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde
R1 es alquilo C1 - C10, alilo, ciclohexilo o bencilo;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-; y R4 es hidrógeno, -NO2 o (4-nitrofenil)azo. 15
3. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde
R1 es alquilo C1 - C4;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 forman juntos un grupo -CH=CH-CH=CH-; y R4 es hidrógeno, -NO2 o (4-nitrofenil)azo.
4. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde 20
el componente b) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d) o (C-6-a)
en donde b1 y b5 son un número de 2 a 20. 5
5. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 4 en donde el componente b) es un compuesto de la fórmula (C-1-a) o (C-1-b).
6. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente a) es un compuesto de la fórmula
y
el componente b) es un compuesto de la fórmula (C-1-a) o (C-1-b)
en donde b1 es un número de 2 a 20; 5
7. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde
la proporción en peso del componente a) con respecto al componente b) es de 1:1 a 1:20.
8. Una composición que contiene
un portador seleccionado del grupo que consiste de un polímero, un solvente y una cera; y
un sistema termocrómico reversible como el definido en la reivindicación 1. 10
9. Una composición de acuerdo a la reivindicación 8 en donde el material portador es un recubrimiento o una tinta.
10. Una composición de acuerdo a la reivindicación 8, que contiene adicionalmente un aditivo adicional seleccionado del grupo que consiste de antioxidantes, absorbentes de UV, estabilizadores de luz, desactivadores metálicos, estabilizadores de proceso, tiosinergistas, depuradores de peróxido, depuradores 15 de oxígeno, coestabilizadores básicos, agentes de nucleación, rellenos, agentes reforzadores, agentes ignífugos y/o colorantes adicionales.
11. Un artículo que comprende una composición que contiene
un material portador seleccionado del grupo que consiste de un polímero, un solvente y una cera; y un sistema termocrómico reversible como el definido en la reivindicación 1. 20
12. Un artículo de acuerdo a la reivindicación 11, que es un artículo para el hogar.
13. Un artículo de acuerdo a la reivindicación 11, que es una película, un papel, una fibra o una cera para vela.
14. El uso de una mezcla que contiene los componentes a) y b) como se define en la reivindicación 1 como sistema termocrómico reversible.
15. Un proceso para colorear termocrómicamente en forma reversible un material portador que comprende la 25 incorporación allí de un sistema termocrómico como el definido en la reivindicación 1.
16. Un compuesto de la fórmula (I) o un tautómero del mismo
en donde
R1 es alquilo C1 - C18, alquenilo C2 - C18, cicloalquilo C3 - C12, cicloalquilo C3 - C12 sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4; o fenilalquilo C7 - C12;
R2 y R3 son hidrógeno o R2 y R3 juntos forman un grupo -CH=CH-CH=CH-; y 5
R4 es hidrógeno, -NO2, -SO2-R1 o (4-nitrofenil)azo
Patentes similares o relacionadas:
SÓLIDOS METAL-ORGÁNICOS HETEROMETÁLICOS DE TITANIO, PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCIÓN Y SUS USOS, del 28 de Noviembre de 2019, de UNIVERSITAT DE VALENCIA: La presente invención se refiere a una nueva familia de materiales metal-orgánicos estructurados (MOFs) heterometálicos de titanio que presentan, entre otras […]
Micropartículas termocrómicas y composición de tinta termocrómica, aparato de escritura o ventana inteligente que las utilizan, del 24 de Julio de 2019, de Dong-A Pencil Co., Ltd: Micropartículas termocrómicas que comprenden:
una parte núcleo que incluye un material de cambio de fase, un colorante y un revelador, el material de cambio […]
Composición fotocromática, del 12 de Junio de 2019, de TOKUYAMA CORPORATION: Una composición fotocromática que comprende (A) una resina de poliuretano-urea que tiene un enlace urea en la cadena molecular, (B) un compuesto fotocromático […]
Polímeros termotropos, del 22 de Mayo de 2019, de QUARZWERKE GMBH: Partícula polimérica con un diámetro de partícula primaria medio de entre 50 nm y 10 mm que contiene con respecto al peso total: A. 10 a 100 % en peso de […]
Composición fotocrómica, del 22 de Mayo de 2019, de TOKUYAMA CORPORATION: Una composición fotocrómica que comprende, como dos componentes, cada uno de: (A) un polirrotaxano que tiene una estructura molecular compuesta formada por una molécula […]
Materiales fotocrómicos, del 8 de Mayo de 2019, de TRANSITIONS OPTICAL, INC.: Un material fotocrómico que comprende un producto de reacción de: (a) al menos un monómero cíclico de apertura de anillo elegido de un éster cíclico […]
Materiales fotocrómicos con velocidad de desvanecimiento mejorada, del 4 de Abril de 2019, de TRANSITIONS OPTICAL, INC.: Un material fotocromico que esta esencialmente libre de grupos polimerizables insaturados, comprendiendo dicho material fotocromico: a) un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; […]
Composición fotocromática curable, producto curado de la misma, y laminado que incluye el producto curado, del 27 de Marzo de 2019, de TOKUYAMA CORPORATION: Una composición fotocromática curable que comprende (A) como un componente de (met)acrilato polimerizable: [A1] un monómero de carbonato […]