COMPOSICIONES PESTICIDAS LÍQUIDAS.

Una composición concentrada de pesticida líquido, que comprende:

a) 1 a 60 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un compuesto pesticida orgánico C que tiene una solubilidad en agua no superior a 5 g/l, en particular no superior a 1 g/l a 25°C/1013 mbar, b) 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un solvente orgánico S que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/l a 25°C/1013 mbar, y que es capaz de disolver el compuesto pesticida C, c) de 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un copolímero de bloque P no iónico que comprende al menos una unidad estructural de óxido de polietileno PEO y al menos una unidad estructural piliéter PAO que consiste de unidades de repetición derivadas de óxidos de alquileno C3 - C10 y/o óxido de estireno, y en donde el copolímero de bloque P no iónico se caracteriza por un valor del HLB en el rango de 5 a 20, d) opcionalmente de 0,1 a 10 % en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más tensoactivos no poliméricos, en donde la proporción en peso del copolímero de bloque no iónico con respecto al compuesto pesticida orgánico P:C es de 0,6:1 a 10:1 y en donde los componentes a), b), c) y opcionalmente d) hacen al menos 95 % de la composición, con tal de que si está presente agua en la composición, la proporción en peso del agua con respecto al solvente S no exceda de 1:5

La presente invención se relaciona con composiciones pesticidas líquidas que incluyen al menos un compuesto pesticida orgánico que es escasamente o incluso insoluble en agua y que por dilución con agua genera formulaciones acuosas estables de nanopartículas. La invención también se relaciona con el uso de las composiciones pesticidas para protección de plantas.

Un compuesto pesticida, también denominado de ahora en adelante como ingrediente activo, se aplica usualmente en la forma de una composición acuosa diluida con el propósito de lograr una buena interacción con los organismos objetivo, tales como plantas, hongos e insectos. Sin embargo, la mayoría de los ingredientes activos que son utilizados como pesticidas son sólo escasamente o incluso insolubles en agua, es decir, que usualmente tienen una solubilidad en agua no superior a 1 g/l, a menudo no superior a 0,5 g/l y particularmente no mayor a 0,1 g/l a 25°C/1013 mbar. Por lo tanto, los formuladores se enfrentan a menudo con dificultades en la formulación de compuestos pesticidas en formulaciones estables que puedan ser fácilmente diluidas con agua y que suministren una carga máxima del ingrediente activo por unidad de volumen al usuario final.

Los pesticidas que tienen baja solubilidad en agua se formulan a menudo como un concentrado en suspensión acuosa (SC) que puede ser diluido con agua para uso en el campo. Los concentrados en suspensión son formulaciones, en donde el ingrediente activo está presente en forma de partículas sólidas finamente divididas, que se suspenden en un medio acuoso de dispersión utilizando compuestos tensoactivos, tales como agentes humectantes, dispersantes y auxiliares reológicos o de suspensión para estabilizar las partículas de ingrediente activo en el medio dispersante. En los SC, las partículas de ingrediente activo usualmente tienen tamaños de partícula en el rango de 1 a 20 μm. Incluso pueden obtenerse tamaños de partículas menores, es decir < 1 μm, por ejemplo 0,5 a < 1 μm, por medio de técnicas de molienda elaboradas. Sin embargo, a menudo se encuentran problemas con los SC como resultado de sedimentación durante un almacenamiento prolongado o almacenamiento a elevadas temperaturas, la resistencia de partículas sedimentadas a resuspenderse nuevamente y la formación de material cristalino durante el almacenamiento. Como consecuencia, las formulaciones son difíciles de manejar y la bioeficacia puede ser inconsistente. Además, ya que el tamaño de partícula de las partículas del ingrediente activo es mayor en los SC, puede resultar a menudo en una eficiencia menor.

Una alternativa para la formulación de ingredientes activos insolubles en agua son los llamados concentrados emulsionables (EC). En un EC el ingrediente activo se disuelve en un solvente inmiscible en agua (solubilidad usualmente < 0,1 g/l), tal como un hidrocarburo aromático, junto con ingredientes tensoactivos. Los EC son usualmente soluciones estables que pueden ser diluidas con agua para formar una emulsión lechosa de aceite en agua, que contiene al ingrediente activo disuelto en las gotitas de solvente. Las formulaciones de EC tienen un gran inconveniente ya que contienen cantidades considerables de solventes orgánicos volátiles que no son completamente satisfactorios con relación a sus propiedades ambientales y toxicológicas. Además, los EC están limitados a compuestos pesticidas que sean solubles en disolventes inmiscibles en agua. Como resultado de gran tamaño de partícula de las gotitas de los solventes, a menudo no es satisfactoria la bioeficacia del ingrediente activo.

WO 92/10937 sugiere un concentrado pesticida que contiene un compuesto pesticida sólido insoluble en agua y un dispersante que se solubiliza en el solvente miscible en agua con el propósito de superar los problemas asociados con los SC y los EC. Después de la dilución con agua, estas formulaciones forman una suspensión de partículas de ingrediente activo finamente divididas. Sin embargo, el ingrediente activo a menudo se precipita rápidamente como cristales gruesos generando tanto problemas de aplicación, tales como bloqueo de la boquilla o del filtro del atomizador, como una bioeficacio pobre o inconsistente. Además, la carga de estas composiciones con un ingrediente activo es pobre y el tamaño de partícula del ingrediente activo después de la dilución con agua no es enteramente satisfactorio.

WO 03/037084 describe una solución pesticida concentrada similar que incluye uno o más compuestos pesticidas insolubles en agua y lignina disuelta en un solvente polar miscible en agua. Dependiendo de la escogencia de los ingredientes activos, pueden precipitarse rápidamente dando lugar a partículas cristalinas gruesas. De este modo los ingredientes activos tienen una bioeficiencia incompatible y es probable que se presenten problemas de aplicación.

WO 02/45507 describe una composición concentrada de un compuesto pesticida hidrófobo, en donde el ingrediente activo y al menos un tensoactivo están disueltos en un sistema disolvente que contiene alquilalcanoatos hidrófobos insolubles en agua como primer solvente y alcoholes polihídricos o condensados de alcoholes polihídricos como segundo solvente. Las composiciones requieren de un solvente hidrófobo insoluble en agua lo que es indeseable.

EP 0302701 describe una dilución estable de microemulsiones concentradas de isotiazolonas microbicidas con baja solubilidad en agua que se forman por medio del uso de ciertos copolímeros en bloque de polioxietileno/polioxipropileno junto con tensoactivos aniónicos y un cosurfactante especificado. Estas formulaciones requieren grandes cantidades de agua y son por lo tanto bastante demandantes en términos de la capacidad de transporte y de almacenamiento.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es la de proporcionar una formulación estable de concentrado para compuestos pesticidas orgánicos que tengan una solubilidad en agua no superior a 5 g/l, en particular no superior a 1 g/l o incluso no superior a 0,5 g/l a 25°C/1013 mbar. Para dilución con agua, la formulación debe formar una composición acuosa estable del ingrediente activo, en donde el tamaño promedio de partícula del material disperso no excederá de 0.5 μm, preferiblemente 300 nm y en particular 200 nm. Además, la formulación no debe formar material grueso después de la dilución con agua y el ingrediente activo debe ser estable en la formulación del concentrado líquido durante un almacenamiento prolongado o almacenamiento a temperaturas elevadas. Además, la composición acuosa que se obtiene por dilución de la composición del concentrado líquido debe ser estable contra la formación y/o separación de material grueso al menos durante 12 h.

Sorprendentemente se podría lograr este objetivo por medio de una composición concentrada de pesticida líquido que comprende

a) 1 a 60 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un compuesto pesticida orgánico C que tiene una solubilidad en agua no superior a 5 g/l, en particular no superior a 1 g/l a 25°C/1013 mbar,

b) 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un solvente orgánico S que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/l a 25°C/1013 mbar, y que sea capaz de disolver el compuesto pesticida C,

c) de 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un copolímero de bloque P no iónico que comprende al menos una unidad estructural de óxido de polietileno PEO y al menos una unidad estructural piliéter PAO que consiste de unidades de repetición derivadas de óxidos de alquileno C3 - C10 y/o óxido de estireno, y en donde el copolímero de bloque P no iónico se caracteriza por un valor del HLB en el rango de 5 a 20,

d) opcionalmente de 0,1 a 10 % en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más tensoactivos no poliméricos, en donde la proporción en peso del copolímero de bloque no iónico con respecto al compuesto pesticida orgánico P:C es de 0,6:1 a 10:1 y en donde los componentes a), b), c) y opcionalmente d) hacen al menos 95 %de la composición, con tal de que si está presente agua en la composición, la proporción en peso del agua con respecto al solvente S no exceda de 1:5.

Las composiciones de la invención son estables contra la formación de sólidos después de almacenamiento y pueden ser fácilmente diluidas con agua sin la formación de material grueso. Además, se puede cargar la formulación con ingredientes activos en cantidades hasta del 60 % en peso. Sorprendentemente,... [Seguir leyendo]

1. Una composición concentrada de pesticida líquido, que comprende:

a) 1 a 60 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un compuesto pesticida orgánico C que tiene una solubilidad en agua no superior a 5 g/l, en particular no superior a 1 g/l a 25°C/1013 mbar,

b) 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un solvente orgánico S que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/l a 25°C/1013 mbar, y que es capaz de disolver el compuesto pesticida C,

c) de 10 a 80 % en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un copolímero de bloque P no iónico que comprende al menos una unidad estructural de óxido de polietileno PEO y al menos una unidad estructural piliéter PAO que consiste de unidades de repetición derivadas de óxidos de alquileno C3 - C10 y/o óxido de estireno, y en donde el copolímero de bloque P no iónico se caracteriza por un valor del HLB en el rango de 5 a 20,

d) opcionalmente de 0,1 a 10 % en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más tensoactivos no poliméricos, en donde la proporción en peso del copolímero de bloque no iónico con respecto al compuesto pesticida orgánico P:C es de 0,6:1 a 10:1 y en donde los componentes a), b), c) y opcionalmente d) hacen al menos 95 % de la composición, con tal de que si está presente agua en la composición, la proporción en peso del agua con respecto al solvente S no exceda de 1:5.

2. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, en donde el copolímero de bloque no iónico tiene un peso molecular promedio MN en el rango de 1.000 a 100.000 Dalton.

3. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, en donde las unidades estructurales PEO y PAO constituyen al menos 80 % en peso del copolímero de bloque P no iónico.

4. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, en donde la relación en peso de las unidades estructurales PEO con respecto a las unidades estructurales PAO en el copolímero de bloque no iónico está en el rango de 1:10 a 10:1.

5. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, en donde el copolímero de bloque no iónico se selecciona el grupo de polímeros que tienen las siguientes fórmulas P1 a P5: R1-PEO-O-PAO-R2 P1 R3-PAO-O-PEO-H P2 R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3 R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO'-PEO'-R4 P4 R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO'-R4 P5 en donde n es 0 ó 1,

A, A' son un radical orgánico bivalente que tienen de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden portar 1 ó 2 grupos hidroxi y/o 1, 2, 3 ó 4 unidades estructurales éter y que pueden también portar 1 ó 2 radicales de la fórmula R2-PEOPAO-,

PAO, PAO' son unidades estructurales hidrófobas de poliéter PAO como se define en la reivindicación 1, PEO, PEO' son unidades estructurales de óxido de polietileno,

R es alquilo C1 - C20 o un radical R2-PEO-PAO-

R1 es alquilo C1 - C20 o fanilalquilo C1 - C20,

R2, R3, R4 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1 - C8, alquilcarbonilo C1 - C8, o bencilo, y Ra, Rb son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1 - C8 o un radical R2-PEO-PAO-.

6. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, que contiene al compuesto C en una cantidad de 5 a 50 % en peso, con base en el peso total de la composición.

7. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, containing the copolímero de bloque no iónico P in an amount from 15 to 50 % en peso, con base en el peso total de la composición.

8. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, que comprende al menos un tensoactivo no polimérico en una cantidad de 0,1 a 10 % en peso, con base en el peso total de la composición.

9. La composición como la reivindicada en la reivindicación 1, en donde el compuesto pesticida C se selecciona de fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas y herbicidas.

10. La composición como la reivindicada en la reivindicación 9, en donde el compuesto pesticida C comprende al menos un compuesto insecticida.

11. La composición como la reivindicada en la reivindicación 10, en donde el compuesto insecticida C se selecciona de los compuestos de la fórmula A

**(Ver fórmula)**

en donde R11 y R12 son independientemente cada uno hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1 - C4, alcoxi C1 - C4,10 haloalquilo C1 - C4 o haloalcoxi C1 - C4 y R13 es alcoxi C1 - C4, haloalquilo C1 - C4 o haloalcoxi C1 - C4.

12. La composición como la reivindicada en la reivindicación 10, en donde el compuesto insecticida C se selecciona de los compuestos de la fórmula B

**(Ver fórmula)**

en donde W es cloro o trifluorometilo; X e Y son independientemente cada uno cloro o bromo; R21 es alquilo C1 - C6, alquenilo C3 - C6, alquinilo C3 - C6, o cicloalquilo C3 - C6 que puede estar sustituido con 1 a 3

átomos de halógeno, o alquilo C2 - C4 que está sustituido por alcoxi C1 - C4; R22 y R23 son alquilo C1 - C6 o pueden junto con el átomo de carbono, al cual están enlazados, formar cicloalquilo C3- C6 que puede estar sustituido o no sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R24 es hidrógeno o alquilo C1 - C6, incluidos los enantiómeros y sales de los mismos.

13. La composición como la reivindicada en la reivindicación 9, en donde el compuesto pesticida C comprende al menos un compuesto fungicida.

14. El uso de una composición como la reivindicada en la reivindicación 1 para protección de plantas.

15. El uso de una composición como la reivindicada en la reivindicación 1 para protección de material no vivo contra el ataque o infestación por parte de plagas dañinas.