COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO DE PAPEL.

La presente invención se refiere a una composición para la fabricación de papel y cartón recubiertos con un alto grado de blancura mediante la utilización de blanqueadores ópticos. Se sabe que el recubrimiento de papel comprende la aplicación de una o más capas uniformes de composiciones específicas, conocidas como pátinas, que son útiles para nivelar y alisar la superficie del papel o cartón, a efectos de ajustar su receptividad a la tinta en la fase de impresión y mejorar sus propiedades ópticas (grado de blancura, brillo, etc.). Es habitual añadir blanqueadores ópticos a la composición con el fin de dotar al papel tratado de un grado de blancura de elevada. El grado de blancura obtenible depende, además de la composición general de la mezcla, del tipo de blanqueador óptico utilizado. El documento WO2004/005617 da a conocer un agente blanqueador fluorescente que comprende una mezcla de dos ácidos triacinilaminoestilbeno disulfónicos simétricamente sustituidos y uno asimétricamente sustituido, nuevos derivados asimétricamente sustituidos, un proceso para su preparación y la utilización de la mezcla para blanquear materiales orgánicos sintéticos o naturales, en especial papel, y para el blanqueamiento fluorescente y la mejora de los factores de protección solar para materiales textiles. El documento WO2004/046293 da a conocer agentes blanqueadores fluorescentes de bis-triacinilaminoestilbeno, que comprenden tanto los componentes individuales como las mezclas de los mismos, un proceso para su preparación, productos intermedios útiles para su preparación y la utilización de los agentes de blanqueamiento fluorescentes para el blanqueamiento fluorescente del papel. El documento WO2002/055646 da a conocer una mezcla blanqueadora óptica que comprende ácidos triacinilaminoestilbeno disulfónicos, su solución acuosa concentrada, su producción y su utilización. El documento DE3502038 da a conocer composiciones que comprenden, como mínimo, un blanqueador óptico de triacinilaminoestilbeno, un compuesto de polietilen glicol y agua, y su utilización para el blanqueo del papel. Los documentos US6165973 y WO00/46336 dan a conocer un agente blanqueador fluorescente que comprende una mezcla de tres ácidos triacinilaminoestilbeno sulfónicos, de los cuales dos están simétricamente sustituidos y uno asimétricamente sustituidos, un proceso para su preparación y su utilización para el blanqueo del papel y especialmente de materiales textiles. El documento US3132106 da a conocer una composición blanqueadora acuosa que comprende una mezcla de diferentes formas isoméricas de ácidos triacinilaminoestilbeno tetrasulfónicos y sales de los mismos. Sin embargo, ninguno de los documentos mencionados anteriormente da a conocer una mezcla que comprende compuestos de triacinilaminoestilbeno tanto tetrasulfonados como hexasulfonados. Entre los blanqueadores ópticos más comunes utilizados en la composición del papel están, por ejemplo, los mencionados en la patente europea EP1355004, representados por la siguiente fórmula general: en la que: Fórmula 1 Z = SO3M M = H, Na, K Y = N(CH2CH2OH)2, N[CH2CH(CH3)OH]2 El número de sustituyentes Z para cada anillo aromático puede ser 0, 1 ó 2, dando así lugar a los blanqueadores ópticos que se denominan habitualmente "disulfonados", "tetrasulfonados", hexasulfonados". Son conocidos también blanqueadores ópticos con la siguiente fórmula general: 2   en la que: Fórmula 2 Z = SO3M y M = H, Na, K, NH4 X = N (CHRCH2R1) con R = H, alquilo C1-C6, R1 = H, alquilo C1-C6 Estos compuestos, al igual que todos los blanqueadores ópticos conocidos, se caracterizan por un comportamiento de tipo "meseta", lo que significa que al aumentar su concentración en la composición seleccionada, el grado de blancura que se puede obtener en el papel tratado aumenta al principio muy rápidamente, y a continuación más y más lentamente hasta que se alcanza un valor máximo de saturación, que es seguido, en caso de que se aumente aún más la concentración del blanqueador óptico, por una disminución del grado de blancura que se conoce como agrisado ("graying") o averdesado ("greening"), y corresponde a una acumulación de los blanqueadores ópticos en el papel tratado. El límite de saturación y la consiguiente acumulación del blanqueador se pueden seguir con las mediciones adecuadas, mediante la utilización de un reflectómetro, de las tres coordenadas colorimétricas del sistema CIE-LAB. Por lo tanto, el grado máximo de blancura que se puede obtener antes del fenómeno de graying está también estrechamente vinculado con el tipo de blanqueador óptico que se utiliza. Cuanto mayor sea la concentración de blanqueador en el límite de saturación, mayor será el grado de blancura que se puede obtener. La concentración de blanqueador que corresponde al límite de saturación varía en función del grado de blancura que se puede conseguir. En estos momentos, los presentes solicitantes han encontrado que, sorprendentemente, es posible obtener papel que se caracteriza por un alto grado de blancura mediante la utilización de una composición de recubrimiento que comprende una mezcla de un blanqueador óptico determinado con la fórmula 2 y un blanqueador óptico determinado con la fórmula 1. En particular, se ha encontrado que, seleccionando adecuadamente algunos compuestos de entre los de las fórmulas generales mencionadas anteriormente, la composición resultante permite obtener, antes de llegar al punto de graying, un grado de blancura que es superior al que se obtiene mediante la utilización por separado de los blanqueadores de fórmula 1 y 2. Otras ventajas y características según la presente invención se pondrán de manifiesto a los expertos en la técnica a partir de la descripción detallada, que en ningún caso constituye limitación, que sigue de algunas realizaciones de la misma con referencia a los dibujos adjuntos, en los que: - La figura 1 es un gráfico que muestra las coordenadas colorimétricas de las muestras obtenidas según el ejemplo 7; - La figura 2 es un gráfico que muestra las coordenadas colorimétricas de las muestras obtenidas según el ejemplo 8, y - La figura 3 es un gráfico que muestra las coordenadas colorimétricas de las muestras obtenidas según el ejemplo 9. La presente invención se refiere particularmente a una composición que comprende una mezcla, como mínimo, de un blanqueador óptico tetrasulfonado de fórmula 2, que tiene un sustituyente Z en el anillo aromático y, como mínimo, un blanqueador óptico hexasulfonado de fórmula 1, que se selecciona entre los que tienen dos grupos Z por cada anillo aromático. La cantidad de blanqueador óptico hexasulfonado de fórmula 1 está presente preferentemente entre el 5% y el 40% en peso de la mezcla de los dos blanqueadores. Más preferentemente, el blanqueador óptico de fórmula 1 está presente en una cantidad entre el 15% y el 25% del peso total de la mezcla. Particularmente preferente según la presente invención es una composición que comprende un blanqueador óptico de fórmula 2a: 3   en la que el grupo Z, con M = Na, está en posición para con respecto al grupo-NH-, y en la que el sustituyente X del anillo triacina es N(CHRCH2R1) con R = R1 = H. En lo que se refiere a los blanqueadores ópticos de fórmula 1, son particularmente preferentes las composiciones que comprenden compuestos de la fórmula 1a: en la que los dos grupos Z, con M = Na, se encuentran en la posición 2 y 5 con respecto al grupo -NH- e Y = N [CH2CH(CH3)OH]2. Las composiciones de la presente invención, además de la mezcla de blanqueadores ópticos, comprenden, como mínimo, un pigmento blanco, como mínimo, un ligando polimérico y, como mínimo, un coligando sintético o natural. El pigmento blanco de la presente invención puede ser, por ejemplo, carbonato cálcico, caolín, talco, dióxido de titanio, sulfato de bario, hidróxido de aluminio, blanco satinado o mezclas de los mismos. El ligando polimérico es una sustancia que, mediante el recubrimiento de las partículas de pigmento las une, fijándolas en el vehículo; también mantiene el pigmento en suspensión. Todos los ligandos poliméricos utilizados normalmente en la preparación de composiciones de recubrimiento de papel se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención. Ejemplos de los mismos están en forma de látex poliméricos, tales como el copolímero de estireno/butadieno y/o estireno/acrilato, acetato de vinilo, modificado opcionalmente con la introducción de un tercer monómero tal como acrilonitrilo, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, cloruro de vinilo, ésteres de vinilo, etileno, o mezclas de los mismos. Además, pueden estar presentes coligandos naturales, en forma de dispersiones en polvo o acuosas, tales como caseína, almidón, amilosa, amilopectina,... [Seguir leyendo]

1. Composición de recubrimiento para papel y cartón que comprende una mezcla que contiene: como mínimo, un blanqueador óptico de fórmula (2) en la que en la fórmula (2) el número de sustituyentes Z, para cada anillo aromático, es igual a 1 y, en la que Z = SO3M M = H, Na, K, NH4 o un radical amonio orgánico Y = N(CH2CH2OH)2, N[CH2CH(CH3)OH] 2 X = N (CHRCH2R1) en el que R = H o alquilo C1-C6, R1 = H o alquilo C1-C6, caracterizado porque dicha mezcla comprende además, como mínimo, un blanqueador óptico de fórmula (1) en la que en la fórmula (1) el número de sustituyentes Z, para cada anillo aromático, es igual a 2, dicha composición comprende además, como mínimo, un pigmento blanco, como mínimo, un ligando polimérico y, como mínimo, un coligando natural o sintético. 2. Composición, según la reivindicación 1, en la que dicha mezcla comprende dicho blanqueador óptico de fórmula (1) en un porcentaje en peso del 5% al 40% con respecto a la mezcla y dicho blanqueador óptico de fórmula (2) en un porcentaje en peso del 60% al 95% con respecto a la mezcla. 3. Composición, según la reivindicación 2, en la que la mezcla comprende del 15% al 25% en peso del blanqueador óptico de fórmula (1) y del 75% al 85% en peso del blanqueador óptico de fórmula (2). 4. Composición, según la reivindicación 1, en la que el blanqueador óptico de fórmula (1) es   5. Composición, según la reivindicación 1, en la que el blanqueador óptico de fórmula (2) es 6. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la mezcla de blanqueadores ópticos comprende, como mínimo, un compuesto de vehículo. 7. Método de recubrimiento de papel o cartón que se caracteriza porque se utiliza una composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 8. Método, según la reivindicación anterior, en el que los blanqueadores ópticos de fórmulas (1) y (2) se han añadido directamente en la composición. 9. Papel o cartón recubierto con una composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 11   12   13