COMPOSICIÓN PARA LA TINCIÓN DE LAS FIBRAS QUERATÍNICAS QUE CONTIENE AL MENOS UN DERIVADO DE 3-AMINOPIRAZOLOPIRIDINA.

Composición de tinción de las fibras queratínicas que contiene,

en un medio apropiado para la tinción, como base de coloración de oxidación, un derivado 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina de fórmula (I), así como sus sales y solvatos: en la cual: - Z1representa un átomo de oxígeno o un grupo NR6; cuando Z1 representa NR6, entonces R1 y R6 pueden formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado, insaturado o aromático de 5 a 8 eslabones, eventualmente substituido; Z1 puede también representar un radical divalente S, SO o SO2 cuando R1 representa CH3; - R1es seleccionado entre un radical alquilo, un radical alquilo substituido por un hidroxi, un radical alquilo substituido por un radical amino o (di)alquilamino o un radical alquilo substituido por un heterociclo nitrogenado; - R6 puede ser seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical alquilo substituido por un radical hidroxi, un radical amino, un radical alquilamino, un radical dialquilamino o un radical alquilo substituido por un heterociclo nitrogenado; - R2, R3, R4 y R5, independientemente, representan: - un átomo de hidrógeno o - un radical alquilo C1-C4 eventualmente substituido; - R2, R3, R4 y R5 pueden formar dos a dos con radicales adyacentes un (hetero)ciclo saturado o insaturado, eventualmente substituido; a excepción de la 2-metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina y de la 2-morfolinopirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, respectivamente de las fórmulas siguientes: 2-Metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina 2-Morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina

La invención tiene por objeto una composición para la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene al menos un derivado de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina particular o una de sus sales de adición, y un procedimiento que utiliza este derivado. Tiene asimismo por objeto los derivados de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridinas o una de sus sales de adición.

Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación, en particular orto-o para-fenilendiaminas, orto-o para-aminofenoles y compuestos heterocíclicos, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados o colorantes.

También se sabe que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados especialmente entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-hidroxifenoles y determinados compuestos heterocíclicos, tales como, por ejemplo, derivados de pirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazoles, derivados de pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazoles, derivados de pirazolo[1,5-a]pirimidinas, derivados de piridina, derivados de pirazol-5-ona, derivados de indolina y derivados de indol.

La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica gama de colores.

La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación debe por otra parte satisfacer un cierto número de exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buena persistencia frente a los agentes exteriores, tales como la luz, las inclemencias, el lavado, las ondulaciones permanentes, la transpiración y las fricciones.

Los colorantes deben igualmente permitir cubrir el cabello blanco y ser finalmente lo menos selectivos posible, es decir, permitir obtener diferencias de coloración lo más débiles posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, diferentemente sensibilizada (es decir, deteriorada) entre su punta y su raíz. Deben también presentar una buena estabilidad química en las formulaciones. Deben presentar un buen perfil toxicológico.

La utilización de base de oxidación, tal como los derivados de para-fenilendiamina y de para-aminofenol, permite obtener una gama de colores bastante amplia a pH básico, sin no obstante alcanzar tonalidades de buena cromaticidad confiriendo al mismo tiempo al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad a los agentes exteriores.

La utilización de estas bases a pH neutro es además ineficaz para alcanzar una gama de tonalidades variadas, en particular para las tonalidades cálidas.

Se propusieron ya en la solicitud de patente EP 1.233.743 composiciones de tinción que contenían como base de oxidación 3-aminopirazolo[1,5-a]piridinas. Las composiciones de tinción descritas en este documento no permiten alcanzar buenas propiedades de cromaticidad y de resistencia a los agentes exteriores, tales como el lavado y la luz. Además, la extensión de la gama de las tonalidades es limitada.

El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevas bases de oxidación para la tinción de las fibras queratínicas que no presenten los inconvenientes de las bases de oxidación existentes. En particular, el objetivo de la invención es proporcionar nuevas bases de oxidación que permitan obtener una coloración en tonalidades variadas, potente, cromática, estética, poco selectiva y que resista bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champús, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes.

Se alcanza este objetivo con la presente invención, que tiene por objeto una composición de tinción de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado para la tinción, a modo de base de coloración de oxidación, un derivado 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina de la fórmula (I) siguiente, así como sus sales y solvatos:

**(Ver fórmula)**

en la cual:

• Z1 representa un átomo de oxígeno o un grupo NR6; cuando Z1 representa NR6, entonces R1 y R6pueden formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado, insaturado o aromático de 5 a 8 eslabones, eventualmente substituido; Z1 puede también representar un radical divalente S, SO o SO2 cuando R1 es un radical metilo;

• R1 es seleccionado entre un radical alquilo, un radical alquilo substituido por un hidroxi, un radical alquilo substituido por un amino o (di)alquilamino o un radical alquilo substituido por un heterociclo nitrogenado, por ejemplo piperazinilo, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo o piperidinilo. Según una variante, el radical alquilo tiene de 1 a 6 átomos de carbono;

• R6 es seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical alquilo substituido por un radical hidroxi, un radical amino, un radical alquilamino, un radical dialquilamino o un radical alquilo substituido por un heterociclo nitrogenado, por ejemplo piperazinilo, imidazolilo, pirrolidinilo,

15 piridinilo, morfolinilo o piperidinilo. Según una variante, R6 tiene de 1 a 6 átomos de carbono;

• R2, R3, R4 yR5, independientemente, representan:

■ un átomo de hidrógeno o

■ un radical alquilo C1-C4 eventualmente substituido;

• R2, R3, R4 yR5 pueden formar dos a dos con radicales adyacentes un (hetero)ciclo saturado o insatu

rado, eventualmente substituido; a excepción de la 2-metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina y de la 2-morfolinopirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, respectivamente de las fórmulas siguientes:

**(Ver fórmula)**

La presente invención permite, en particular, obtener una coloración de las fibras queratínicas tenaz, resistente a la luz y al lavado.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas que utiliza la composición de la presente invención, así como la utilización de esta composición para la tinción de las fibras queratínicas. La invención tiene también por objeto nuevos derivados de pirazolopiridinas de fórmula (I), a excepción de los compuestos 2-metilsulfanilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina y 2,3-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, así como los derivados nitro o nitroso correspondientes.

En el marco de la invención, se entiende por radical alquilo los radicales alquilo lineales o ramificados, que pueden estar substituidos o no substituidos. Pueden estar substituidos por no importa qué substituyente clásico en el ámbito de la coloración y que no cambie las propiedades de base de oxidación de los compuestos de fórmula (I).

Asimismo, cuando los radicales (hetero)cíclicos definidos para la fórmula (I) están substituidos, pueden estar substituidos por no importa qué radical clásico en el ámbito de la coloración que no cambie las propiedades de base de

45 oxidación de los compuestos de fórmula (I). A modo de ejemplos de substituyentes de los anillos o heterociclos, se pueden citar los radicales alquilo, los radicales alquilo substituidos y los radicales hidroxi, alcoxi, amino, alquilamino, dialquilamino, tío, alquiltío, carboxi, alquilcarbonilo, sulfonilo, amido, etc.

El heterociclo nitrogenado formado por R1 y R6 puede contener uno o más de otros heteroátomos, especialmente un heteroátomo seleccionado entre N, O, S, SO, SO2, -CO-y sus combinaciones. Puede además estar substituido o no, especialmente como se ha descrito anteriormente.

Los compuestos de fórmula (I) pueden estar eventualmente salificados por ácidos minerales fuertes, tales como, por ejemplo, HCl, HBr, HI, H2SO4 oH3PO4, o ácidos orgánicos, tales como, por ejemplo, el ácido acético, láctico, tartárico, cítrico o succínico, bencenosulfónico, para-toluensulfónico, fórmico o metanosulfónico. Pueden estar también en forma de solvatos, por ejemplo un hidrato o un solvato de alcohol lineal o ramificado,... [Seguir leyendo]

1. Composición de tinción de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado para la tinción, como base de coloración de oxidación, un derivado 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina de fórmula (I), así como sus sales y solvatos:

**(Ver fórmula)**

en la cual:

• Z1 representa un átomo de oxígeno o un grupo NR6; cuando Z1 representa NR6, entonces R1 y R6

10 pueden formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado, insaturado o aromático de 5 a 8 eslabones, eventualmente substituido; Z1 puede también representar un radical divalente S, SO o SO2 cuando R1 representa CH3;

• R1 es seleccionado entre un radical alquilo, un radical alquilo substituido por un hidroxi, un radical al

quilo substituido por un radical amino o (di)alquilamino o un radical alquilo substituido por un hetero15 ciclo nitrogenado;

• R6 puede ser seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical alquilo substituido por un radical hidroxi, un radical amino, un radical alquilamino, un radical dialquilamino o un radical alquilo substituido por un heterociclo nitrogenado;

• R2, R3, R4 y R5, independientemente, representan:

■ un átomo de hidrógeno o

■ un radical alquilo C1-C4 eventualmente substituido;

• R2, R3, R4 y R5 pueden formar dos a dos con radicales adyacentes un (hetero)ciclo saturado o insatu

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25 rado, eventualmente substituido; a excepción de la 2-metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina y de la 2-morfolinopirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, respectivamente de las fórmulas siguientes:

**(Ver fórmula)**

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2. Composición según la reivindicación 1, donde Z1 representa un átomo de oxígeno, un radical NR6 o un radical NR6 que forma con R1 un heterociclo.

35 3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, donde el radical alquilo de R1 o R6 tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

4. Composición según la reivindicación 1, donde R6 forma con R1 un heterociclo con el átomo de nitrógeno al que están unidos; entonces el heterociclo puede ser seleccionado entre los imidazoles, las piperazinas, las pirrolidinas y los diazepanes, pudiendo estos heterociclos estar substituidos o no.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde los radicales R4 y R5 forman juntos un (hetero)ciclo saturado o insaturado de 5 a 8 eslabones.

6. Composición según la reivindicación 5, donde R4 y R5 forman juntos un radical ciclopentano.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre los compuestos siguientes y las sales de adición o solvatos correspondientes:

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**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

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8. Composición según la reivindicación 7, donde el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre:

el diclorhidrato de N2-etilpirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-ilamino)etanol, el diclorhidrato de 1-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-ilamino)propan-2-ol, el diclorhidrato de N-2-(3-imidazol-1-ilpropil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de 2-pirrolidin-1-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de 2-(3-dimetilaminopirrolidin-1-il)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de 2-imidazol-1-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de N2-(2-pirrolidin-1-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol, el diclorhidrato de 2-etoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el clorhidrato de 2-metoxi-7-metilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de 4-etil-2-metoxi-7-metilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de 4-etil-7-metil-2-pirrolidin-1-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, el diclorhidrato de N2-(2-piperidin-1-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-[2-(diisopropilamino)etil]pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-[2-(dietilamino)etil]pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-(2-piridin-3-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-(2-piridin-4-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-(2-piridin-2-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, la N2-(2-piperazin-1-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-[2-(4-metilpiperazin-1-il)etil]pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-(2-morfolin-4-iletil)pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el diclorhidrato de N2-[2-(dimetilamino)etil]-7,8-dihidro-6H-ciclopenta[e]pirazolo[1,5-a]piridino-2,3-diamina, el clorhidrato de 2-[(3-amino-7,8-dihidro-6H-ciclopenta[e]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il)amino]etanol, el clorhidrato de 2-metoxi-7,8-dihidro-6H-ciclopenta[e]pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el clorhidrato de 2-isopropoxi-7,8-dihidro-6H-ciclopenta[e]pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-[2-(dimetilamino)etoxi]pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(2-pirrolidin-1-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(2-piperidin-1-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(-morfolin-4-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-[2-(diisopropilamino)etoxi]pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(2-piridin-2-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(2-piridin-3-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina, el diclorhidrato de 2-(2-piridin-4-iletoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-amina.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la cantidad de cada una de las bases de oxidación de fórmula (I) está comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene además un copulante seleccionado entre las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles, los copulantes naftalénicos, los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición, así como sus mezclas.

11. Composición según la reivindicación 10, donde la cantidad de cada uno de los copulantes está comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea.

12. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, caracterizado por aplicar una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 sobre las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el cual el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de

hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales, los perácidos y las enzimas oxidasas.

14. Dispositivo de varios compartimentos, en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea tal

5 como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante.

15. Compuestos de fórmula (1) tales como los definidos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, a excepción de los compuestos 2-metilsulfanilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina y 2,3-diaminopirazolo[1,5-a]piridina.

16. Procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en las composiciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende las etapas siguientes:

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