COMPOSICIÓN DE POLÍMERO INSATURADO.

Una composición de polímero que comprende A) un polímero insaturado,

y B) un compuesto generador de radicales libres - en donde el compuesto generador de radicales libres es un compuesto de fórmula (I) en donde - R1 y R1' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente saturado, sustituido o no sustituido; o hidrocarbilo aromático sustituido o no sustituido; - en donde cada uno de dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, o hidrocarbilo aromático comprende opcionalmente uno o más heteroátomos; y - en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido, o hidrocarbilo aromático sustituido, comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, o hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; - R2, R2', R3 y R3' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido; o hidrocarbilo aromático sustituido o no sustituido; - en donde cada uno de dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, o hidrocarbilo aromático, comprende opcionalmente uno o más heteroátomos; y - en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado sustituido, o hidrocarbilo aromático sustituido, comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; o - R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C; resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6 heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si; o resto anular aromático no sustituido o sustituido de 3 a 14 átomos de C que comprende opcionalmente 1 a 4 heteroátomos; - en donde dicho sistema anular carbocíclico, heteroanular o anular aromático se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares; y - en donde dicho sistema anular carbocíclico sustituido, heteroanular o anular aromático comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene op35 cionalmente un grupo funcional; o - R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C; resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6 heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si; o resto anular aromático no sustituido o sustituido 40 de 3 a 14 átomos de C que comprende opcionalmente 1 a 4 heteroátomos; - en donde dicho sistema anular carbocíclico, heteroanular o anular aromático se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 1 a 14 átomos anulares; y - en donde dicho sistema anular carbocíclico sustituido, heteroanular y anular aromático comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o par32 cialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; o - R2 y R2' forman juntos un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, bivalente, que contiene opcionalmente 1 a 4 heteroátomos, en donde R2 está unido a C1 y R2' a C1', respectivamente, formando junto con -C1-O-O-C1'- un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, de 3 a 14 átomos de C, que comprende opcionalmente, además de dichos al menos dos átomos de O, 1 a 4 heteroátomos adicionales; en donde dicho sistema anular carbocíclico o heteroanular se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4-14 átomos anulares; o derivados funcionales del mismo; - con la condición de que al menos dos de R1, R2 y R3, y al menos dos de R1', R2' y R3', respectivamente, sean distintos que H o metilo

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2008/005641.

Solicitante: BOREALIS TECHNOLOGY OY.

Nacionalidad solicitante: Finlandia.

Dirección: P.O.BOX 330 06101 PORVOO FINLANDIA.

Inventor/es: GUSTAFSSON, BILL, SMEDBERG, ANNIKA, NILSSON,Daniel.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 10 de Julio de 2008.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08K5/00P2
  • C08K5/14 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Peróxidos.

Clasificación PCT:

  • C08K5/14 C08K 5/00 […] › Peróxidos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.

PDF original: ES-2363299_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Campo de la invención

La invención se refiere a una composición de polímero insaturado que comprende un agente generador de radicales libres, un procedimiento para modificar dicha composición de polímero insaturado (por ejemplo, para reticularlo), a composiciones de polímero modificadas, preferiblemente composiciones de polímero reticuladas, a un artículo, preferiblemente alambre o cable, que comprende dicha composición de polímero, por ejemplo, composición de polímero modificado, a un procedimiento para preparar un artículo, preferiblemente un alambre o cable y al uso de dicha composición de polímero en una o más capas de un alambre o cable.

Técnica anterior

Se conoce el uso de agentes generadores de radicales libres para modificar un producto, tal como una composición de polímero por medio de una reacción radical.

Se usan agentes de radicales libres, por ejemplo, para iniciar (a) el reticulado en un polímero, entre otros principalmente una formación de reticulados interpoliméricos (puentes) mediante reacción radical, (b) la inserción en un polímero, es decir, la introducción de compuestos a una cadena polimérica (al esqueleto y/o cadenas laterales) mediante reacción radical, y (c) reducción de viscosidad en un polímero, es decir, modificación de índice de fusión (MFR) de un polímero por reacción radical. Estas modificaciones poliméricas se conocen bien en la técnica.

Cuando se añade a una composición de polímero, los agentes generadores de radicales libres actúan generando radicales, típicamente descomponiendo a radicales, bajo condiciones que permiten la formación radical. Los radicales descompuestos inician reacciones radicales adicionales en una composición de polímero. Los productos de descomposición resultantes del agente generador de radicales libres son típicamente un resultado de diversas reacciones de los productos de descomposición de la reacción de formación radical inicial. Dichos productos de descomposición resultantes típicamente permanecen en el polímero modificado y pueden incluir productos de descomposición indeseados, perjudiciales.

Los peróxidos son agentes generadores de radicales libres muy comunes usados, entre otras, en la industria del polímero para dichas modificaciones de polímero. Los productos de descomposición resultantes de peróxidos pueden incluir subproductos volátiles. Por ejemplo, dicumilperóxido, que es un peróxido usado normalmente en el campo de polímeros, se descompone entre otros a metano, acetofenona y alcohol de cumilo durante la etapa de formación radical, por ejemplo, durante una etapa de reticulado. El metano gaseoso formado (CH4) es inflamable, explosivo y volátil y así, un riesgo en una ambiente de trabajo.

En aplicaciones de alambre y cable, un cable típico comprende al menos un conductor rodeado por una o más capas de materiales poliméricos. En algunos cables eléctricos, incluyendo cables de medio voltaje (MV), alto voltaje (HV) y extra-alto voltaje (EHV), dicho conductor está rodeado por varias capas que incluyen una capa semiconductora interna, una capa aislante y una capa semiconductora externa, en ese orden. Los cables se producen normalmente extruyendo las capas en un conductor. Una o más de dichas capas se reticulan entonces típicamente para mejorar, entre otras, la resistencia de deformación a temperaturas elevadas, además de resistencia mecánica y/o resistencia química, de la(s) capa(s) del cable. El agente generador de radicales libres, tal como un peróxido, se incorpora típicamente al material de capa antes de la extrusión de la(s) capa(s) en un conductor. Después de la formación del cable en capas, el cable se somete entonces a una etapa de reticulado para iniciar la formación de radicales y así la reacción de reticulado.

Los productos de descomposición del agente formador de radicales libres permanecen capturados mayoritariamente en la capa de cable después del reticulado. Esto provoca problemas en vista el procedimiento de fabricación de cable además de en la vista de la calidad del cable final.

Por consiguiente, después del reticulado el cable debe enfriarse con gran cuidado para evitar que los productos de descomposición volátiles gaseosos como metano formen huecos en la capa de polímero. Estos huecos tienen típicamente un diámetro promedio de entre 10 a 100 μm. Pueden tener lugar descargas parciales en dichos huecos en un cable que se somete a un campo eléctrico y reducir así la resistencia eléctrica del cable.

Los cables eléctricos MV, HV y EHV deben tener alta calidad de capa en términos de seguridad durante la instalación y en el uso final de los mismos. En el servicio, los productos de descomposición volátiles en un cable que resultan de una etapa de reticulado pueden crear una presión de gas y provocar así defectos en el recubrimiento y en las uniones. Por ejemplo, cuando un cable se equipa con una barrera metálica, entonces los productos gaseosos pueden ejercer una presión, especialmente en las uniones y terminaciones, pudiendo darse así un fallo del sistema.

Por las razones anteriores, los productos de descomposición volátiles, tal como metano, por ejemplo, donde se usa dicumilperóxido, se reducen convencionalmente a un mínimo o se eliminan después de la etapa de reticulado y enfriamiento. Dicha etapa de eliminación se conoce generalmente como una etapa de desgasificado.

La etapa de desgasificado es consumidora de tiempo y energía y es así una operación costosa en un procedimiento de fabricación de cable. El desgasificado requiere grandes cámaras calientes que deben estar bien ventiladas para evitar la acumulación de, por ejemplo, metano y etano inflamable. El cable, típicamente enrollado en tambores de cable, se desgasifica normalmente a temperatura elevada en el intervalo de 50-80ºC, por ejemplo 60-70ºC, durante largos periodos de tiempo. A estas temperaturas, sin embargo, puede darse la expansión térmica y el suavizado del aislamiento y llevar a deformación indebida de las capas de cable formadas dando por resultado directamente fallos del cable. El desgasificado de cables MV, HV y EHV con alto peso de cable necesita así llevarse a cabo a menudo a temperaturas reducidas.

Por consiguiente, hay una necesidad de encontrar nuevas soluciones para superar los problemas de la técnica anterior.

El experto está además apuntando a agentes de reticulado que son excelentes reticuladores. Esta invención afecta a polímeros insaturados (definidos adicionalmente debajo) y el exitoso reticulado de dichos polímeros se hace más complejo por la presencia de grupos insaturados, entre otros, en las cadenas laterales del polímero. Los actuales inventores han encontrado peróxidos que no solo minimizan la formación de productos de descomposición volátiles, sino que son también excelentes reticuladores para los polímeros insaturados que son el tema de esta invención.

Objetos de la invención

Uno de los objetos de la presente invención es proporcionar un procedimiento alternativo para modificar una composición de polímero usando un agente generador de radicales libres con propiedades superiores.

Un objeto adicional de la invención es proporcionar una composición de polímero que muestre excelentes propiedades, tales como alta calidad, útil para muchas aplicaciones finales de polímeros, entre otras, para aplicaciones de alambre y cable.

Otro objeto de la invención es proporcionar un artículo producido a partir de dicha composición de polímero, tal como un cable que comprende una o más capas que comprenden dicha composición de polímero, cuyo artículo tienen propiedades altamente ventajosas, tal como alta calidad y propiedades de procesado superiores.

Un objeto adicional de la invención es proporcionar un procedimiento para producir un artículo usando dicha composición de polímero, preferiblemente un cable, como se define arriba, cuyo procedimiento permite la preparación de productos de alta calidad con menor tiempo de producción y/o menor consumo de energía.

La invención y objetos adicionales de la misma se describen y se definen en detalle debajo.

Descripción de la invención

Los objetos de la invención se resuelven mediante las composiciones de polímero, composiciones de polímero modificadas, productos finales y procedimientos como se define debajo y en las reivindicaciones.

Composiciones de polímero de la invención

Visto desde un... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Una composición de polímero que comprende A) un polímero insaturado, y B) un compuesto generador de radicales libres

- en donde el compuesto generador de radicales libres es un compuesto de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en donde

- R1 y R1' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente saturado, sustituido o no sustituido; o hidrocarbilo aromático sustituido o no sustituido; - en donde cada uno de dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido,

o hidrocarbilo aromático comprende opcionalmente uno o más heteroátomos;

y

- en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido, o hidrocarbilo aromático sustituido, comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, o hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional;

- R2, R2', R3 y R3' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido; o hidrocarbilo aromático sustituido o no sustituido;

- en donde cada uno de dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, 20 o hidrocarbilo aromático, comprende opcionalmente uno o más heteroátomos; y

- en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado sustituido, o hidrocarbilo aromático sustituido, comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; o - R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C; resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6 heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si; o resto anular aromático no sustituido o sustituido de 3 a 14 átomos de C que comprende opcionalmente 1 a 4 heteroátomos; - en donde dicho sistema anular carbocíclico, heteroanular o anular aromático se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares; y

- en donde dicho sistema anular carbocíclico sustituido, heteroanular o anular aromático comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; o

- R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C; resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6 heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si; o resto anular aromático no sustituido o sustituido

40 de 3 a 14 átomos de C que comprende opcionalmente 1 a 4 heteroátomos;

- en donde dicho sistema anular carbocíclico, heteroanular o anular aromático se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 1 a 14 átomos anulares; y

- en donde dicho sistema anular carbocíclico sustituido, heteroanular y anular aromático comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o par

cialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o un hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; o

- R2 y R2' forman juntos un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, bivalente, que contiene opcionalmente 1 a 4 heteroátomos, en donde R2 está unido a C1 y R2' a C1', respectivamente, formando junto con –C1-O-O-C1'- un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, de 3 a 14 átomos de C, que comprende opcionalmente, además de dichos al menos dos átomos de O, 1 a 4 heteroátomos adicionales; en donde dicho sistema anular carbocíclico o heteroanular se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4-14 átomos anulares;

o derivados funcionales del mismo;

- con la condición de que al menos dos de R1, R2 y R3, y al menos dos de R1', R2' y R3', respectivamente, sean distintos que H o metilo.

2. Una composición de polímero según la reivindicación 1 que comprende

A) un polímero insaturado, y

B) un compuesto generador de radicales libres

- en donde la composición de polímero y/o el polímero insaturado contiene dobles enlaces carbono-carbono en una cantidad de al menos 0,05, por ejemplo, 0,1 o más, más preferiblemente de 0,2 o más, y lo más preferiblemente más que 0,37 dobles enlaces carbono-carbono/1000 átomos de carbono, y

- en donde el agente formador de radicales libres es un compuesto de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1.

3. Un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1 a 2, en donde R2 y R3 junto con el átomos de carbono (C1) al que están unidos forman un resto anular carbocíclico opcionalmente sustituido de 3 a 12 átomos de C anulares, o un resto heteroanular opcionalmente sustituido de 3 a 12 átomos anulares que contienen 1 a 6, preferiblemente 1 a 4, heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si, y en donde dicho sistema anular carbocíclico o heterocíclico se condensa opcionalmente con otros sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares, preferiblemente R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) forman un resto anular carbocíclico (C3-C12); y

en donde R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un resto anular carbocíclico opcionalmente sustituido de 3 a 12 átomos de C anulares o un resto heteroanular opcionalmente sustituido de 3 a 13 átomos anulares que contienen 1 a 6, preferiblemente 1 a 4, heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si, y en donde dicho sistema anular carbocíclico o heterocíclico se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares, preferiblemente R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') forman un resto anular carbocíclico (C3-C12); preferiblemente

en donde R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos y/o en donde R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un anillo carbocíclico (C4-C14) mono o bicíclico, saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, más preferiblemente un anillo carbocíclico (C5-C8) monocíclico saturado, opcionalmente sustituido, especialmente

en donde R2 y R2' son el mismo radical y, R3 y R3' son el mismo radical.

4. Un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el sistema anular formado por R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos es igual que el sistema anular formado por R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos; y

- en donde R1 y R1' cada uno representa alquilo (C2-C30) (preferiblemente alquilo (C6-C30)) o metilo, de cadena ramificada o lineal, opcionalmente sustituido, preferiblemente cadena lineal no sustituido, preferiblemente en donde R1 y R1' son idénticos; preferiblemente

- en donde R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos forman un resto anular carbocíclico opcionalmente sustituido de 3 a 12 átomos de C anulares que se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares, y

- en donde R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un resto anular carbocíclico opcionalmente sustituido de 3 a 12 átomos de C anulares que se condensa opcionalmente con otro sistema anular que tiene 4 a 14 átomos anulares, y

- en donde el sistema anular formado por R2' y R3' junto con el átomos de carbono (C1') al que están unidos es igual que el sistema anular formado por R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos; y

- en donde R1 y R1' representa cada uno alquilo (C6-C30) o metilo de cadena ramificada o lineal, opcionalmente sustituido, preferiblemente cadena lineal no sustituido.

5. Un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1 a 4, en donde R1, R2, R3, R1', R2' y R3' es independientemente cada uno arilo (C5-C14) mono o multicíclico opcionalmente sustituido; heteroarilo (C5C14) mono o multicíclico opcionalmente sustituido; cicloalquilo (C4-C14) mono o multicíclico opcionalmente sustituido; heterociclilo (C4-C14) mono o multicíclico opcionalmente sustituido; alquilo (C1-C50) de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido, preferiblemente alquilo (C1-C30) de cadena lineal opcionalmente sustituido; alquenilo (C1-C50) de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido, o alquinilo (C1-C50) de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido, preferiblemente alquenilo (C1C30) de cadena lineal o alquinilo (C1-C30) de cadena lineal; heteroalquilo (C1-C50) de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido que comprende 1 a 4 heteroátomos seleccionados de O, N, P, S o Si; preferiblemente

en donde R2, R2', R3 y R3' se seleccionan independientemente de alquilo (C1-C50) de cadena lineal no sustituido, preferiblemente alquilo (C1-C30), más preferiblemente alquilo (C1-C20), más preferiblemente de alquilo (C1-C12), más preferiblemente de metilo o alquilo (C6-C12).

6. Un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 5, en donde

- R2 y R2' son iguales y cada uno representa metilo; o

- R2 y R2' son iguales y cada uno representa alquilo (C6-C30) y/o

en donde R3 y R3' son iguales y cada uno representa alquilo (C6-C30).

7. Un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, seleccionado desde en donde

- R1 y R1' son iguales o diferentes, preferiblemente iguales, y cada uno representa hidrocarbilo cíclico saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, de 5 a 14 átomos anulares que contiene opcionalmente 1 a 4 átomos heteroanulares seleccionados de N, O, P, S o Si; o arilo (C5-C14) mono o multicíclico opcionalmente sustituido, preferiblemente arilo (C5-C7) monocíclico no sustituido; o

- R1 y R1' son iguales o diferentes, preferiblemente iguales, y cada uno representa alquilo (C6-C30) o metilo, de cadena ramificado o lineal, opcionalmente sustituido, preferiblemente cadena lineal no sustituido.

8. Un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R1 y R1' son iguales y cada una representa metilo; y

R2 y R3 junto con el átomo C1 al que están unidos forman un anillo carbocíclico (C4-C14) mono o bicíclico, saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, preferiblemente anillo carbocíclico (C5-C8) monocíclico saturado no sustituido;

y R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unido forman un anillo carbocíclico (C4-C14) mono o bicíclico, saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, preferiblemente anillo carbocíclico (C5-C8) monocíclico saturado no sustituido; a través del cual el sistema anular formado por R2 y R3 junto con C1 es preferiblemente idéntico a un sistema anular formado por R2' y R3' junto con C1'.

9. Un compuesto según la reivindicación 8 de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

en donde n es 0 a 3, y R4 y R4' cada uno independientemente representa un grupo alquilo de cadena lineal que tiene 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente metilo o grupo alquilo de cadena lineal que tiene 6 a 20, preferiblemente 6 a 12, átomos de carbono, más preferiblemente metilo, y en donde uno o ambos sistemas anulares independientemente están no sustituidos u opcionalmente sustituidos por 1 a 4 sustituyentes.

10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 4 a 9, en donde R1 y R1' son ambos iguales y representan un arilo (C5-C7) monocíclico, opcionalmente sustituido, preferiblemente no sustituido;

R2 y R2' son iguales y son ambos metilo; y

R3 y R3' son iguales y ambos son alquilo (C6-C50) de cadena ramificada o lineal, opcionalmente sustituido, más preferiblemente alquilo (C6-C30) de cadena lineal no sustituido, tal como alquilo (C6-C20).

11. Un compuesto según la reivindicación 10 de fórmula (III)

**(Ver fórmula)**

en donde Ar y Ar' representan independientemente un grupo fenilo, bencilo o naftilo opcionalmente sustituido por 1 a 4 sustituyentes,

R4 y R4' son cada uno metilo; y

R5 y R5' representan cada uno independientemente un grupo alquilo de cadena lineal que tiene C6-30 átomos de carbono, preferiblemente 6 a 20, más preferiblemente 6 a 12, átomos de carbono.

12. Un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dichos sustituyentes opcionales se seleccionan cada uno independientemente de –OH, -NR2, en donde cada R es independientemente H o alquilo (C1-C12), COR'', en donde R'' es entre otros, H, alquilo (C1-C12) o – NR2, en donde cada R es como se define para –NR2, COOR'', en donde R es como se definen para – COR''; halógeno, tal como –F, -Cl o –I; o alcoxi, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; o hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional.

13. Un compuesto según la reivindicación 1 de fórmula (V)

**(Ver fórmula)**

en donde los compuestos se seleccionan de cualquiera de las alternativas (i) a (iii):

(i) - R1 y R1' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido;

- en donde cada uno de dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, comprende opcionalmente uno o más heteroátomos;

- en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, incluyen (i) hidrocarbilos saturados o parcialmente insaturados, de cadena lineal o ramificada, (ii) hidrocarbilos saturados o parcialmente insaturados, de cadena lineal o ramificada, que tienen hidrocarbilo cíclico saturado o parcialmente insaturado y (iii) hidrocarbilos cíclicos saturados o parcialmente insaturados;

- en donde cada uno de dichos hidrocarbilos cíclicos saturados o parcialmente insaturados es independientemente un sistema anular monocíclico o multicíclico; y

- en donde dicho hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido, comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene un grupo funcional o hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; y

- R2, R2', R3 y R3' son cada uno independientemente como se define anteriormente para R1 y R1'; o

(ii) - R1 y R1' son cada uno independientemente un arilo (C5-C7) monocíclico, opcionalmente sustituido, preferiblemente no sustituido, preferiblemente fenilo,

- en donde dicho arilo (C5-C7) monocíclico sustituido comprende independientemente 1 a 4 sustituyentes seleccionados de un grupo funcional, un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional o hidrocarbilo aromático que tiene opcionalmente un grupo funcional; y

R2 y R2' son iguales y son ambos metilo; y

R3 y R3' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, como se define anteriormente bajo (i) para R1 y R1'; o

(iii) R1 y R1' son cada uno independientemente H, hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado, sustituido o no sustituido, como se define anteriormente bajo (i) para R1 y R1'; y

- R2 y R3 junto con el átomo de carbono (C1) al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C, preferiblemente de 5 a 12 átomos de C; o un resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6, preferiblemente 1 a 4 heteroátomos, seleccionados de O, N, P, S o Si;

- en donde dicho anillo carbocíclico o heteroanillo se condensa opcionalmente con otro sistema anular opcionalmente sustituido que tiene 1 a 14 átomos anulares; y

- en donde sistema anular carbocíclico sustituido o heteroanular comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional, o un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional; y

- R2' y R3' junto con el átomo de carbono (C1') al que están unidos forman un resto anular carbocíclico saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos de C, preferiblemente de 5 a 12 átomos de C; un resto heteroanular saturado o parcialmente insaturado, no sustituido o sustituido, de 3 a 14 átomos anulares que comprende 1 a 6, preferiblemente 1 a 4 heteroátomos, seleccionados de O, N, P, S o Si;

- en donde dicho sistema anular carbocíclico o heteroanular se condensa opcionalmente con otro sistema anular opcionalmente sustituido que tiene 4 a 14 átomos anulares; y

- en donde dicho sistema anular carbocíclico sustituido o heteroanular comprende 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de un grupo funcional o un hidrocarbilo saturado o parcialmente insaturado que tiene opcionalmente un grupo funcional,

- con la condición para las alternativas (i) a (iii) de que al menos dos de R1, R2 y R3, y al menos dos de R1', R2' y R3', respectivamente, sean distintos que H o metilo.

14. Un compuesto según la reivindicación 1 a 2, que se selecciona de cualquiera de

- Di(1-metilciclopentil)peróxido

- Di-(1-metil-1-fenilundecil)peróxido

- Di-(1-metil-1-fenilheptil)peróxido o

- Di-(1-metil-ciclohexil)peróxido.

15. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene uno o más restos en su estructura que se pueden descomponer a un producto de descomposición en una etapa de generación de radicales libres

- en donde dicho uno o más restos descomponibles dan por resultado un contenido de CH4 de menos que 300 ppm (peso), preferiblemente de menos que 200 ppm (peso), preferiblemente de menos que 100 ppm (peso), más preferiblemente de 0 a 50 ppm (peso), cuando se determina según un método como se describe en la descripción bajo “protocolo de análisis GC”; o

- un compuesto sin ninguno de dichos restos que es descomponible a CH4 como dicho producto de descomposición; o cualquier mezcla de los mismos.

16. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polímero insaturado es un homopolímero LDPE insaturado o copolímero LDPE con uno o más co-monómero(s) poli-insaturado(s), preferiblemente uno o más dieno(s), especialmente uno en la forma de (1) polvo de polímero, (2) bolitas de polímero o (3) una mezcla de un fundido de polímero, a través del cual dicho (1) polvo de polímero o, preferiblemente, (2) bolitas de polímero, están contenidas opcionalmente en un envase.

17. Una composición de polímero modificado en que la composición de polímero según cualquier reivindicación anterior se reticula iniciando una reacción radical en la composición de polímero.

18. Un cable reticulable que comprende un conductor que está rodeado por una o más capas, por ejemplo, una capa aislante, una capa de recubrimiento y/o capa semiconductora que comprende una composi

5 ción de polímero según la reivindicación 1 a 16, o cable reticulado en que dicha composición de polímero se ha reticulado iniciando una reacción radical en la composición de polímero, preferiblemente

- un cable de bajo voltaje que comprende un conductor rodeado por una capa aislante y opcionalmente una capa de recubrimiento, en donde dicha capa aislante comprende una composición de polímero como se define en la reivindicación 1 a 16; o - un cable eléctrico que comprende un conductor eléctrico rodeado por una o más capas que comprenden al menos una capa semiconductora interna, capa aislante o una capa semiconductora externa, en ese orden, y opcionalmente rodeado por una capa de recubrimiento, en donde al menos una de dichas capas comprende, una composición de polímero como se define en la reivindicación 1 a 16.


 

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