Procedimiento de fabricación de un cartucho para una pila de combustible de alta temperatura,

que comprende al menos una pila de combustible integrada por ánodo, cátodo y electrolito, así como un marco de pila metálico, con los pasos siguientes: - se une con la pila de combustible el marco de pila metálico de una o varias piezas, que comprende una zona de compensación interior y una zona exterior rígida, - se enfría el conjunto marco de pila-pila de combustible, dando lugar a la formación de una acanaladura periférica en una parte del marco metálico.

Columna de pilas de combustible de alta temperatura y su fabricación.

La invención concierne a un sistema de pilas de combustible de alta temperatura, especialmente un sistema de pilas de combustible con electrolitos de óxido cerámico (SOFC = Solid Oxide Fuel Cell) , así como a un procedimiento para su fabricación.

Estado de la técnica

Las pilas de combustible son fuentes de corriente eléctrica en las que una energía química se transforma en una energía eléctrica por oxidación electroquímica de una sustancia fácilmente oxidable, generalmente hidrógeno con oxígeno. Debido a la pequeña tensión que suministra una pila de combustible individual, se conectan generalmente en serie muchas pilas de combustible a través de los llamados interconectores para aumentar la potencia eléctrica y entonces se unen y sellan las pilas de manera eléctricamente aislante con material de vidrio soldadura (columna de pilas de combustible) . Los distintos planos de las pilas, es decir, las pilas cerámicas con el interconector metálico, se denominan también cartuchos.

La temperatura de funcionamiento de una columna de pilas de combustible de alta temperatura (columna SOFC) está en el intervalo de 700 a 900ºC. Una columna SOFC con pilas de combustible planares consta usualmente de pilas cerámicas e interconectores metálicos. La pila cerámica está incorporada aquí en un marco metálico que a su vez esta unido con el interconector.

En [1] se describe, por ejemplo, la fabricación de una columna de pilas de combustible en la que se ensamblan primero grupos constructivos individuales para formar los llamados cartuchos, los cuales se montan seguidamente agrupados para formar la columna propiamente dicha. El primer paso consiste aquí en la soldadura de aporte de la pila cerámica dentro de una llamada chapa de ventana. Para esta unión metal-cerámica se emplea la soldadura de aporte reactiva en aire (RAB) . En el segundo paso se suelda autógenamente el conjunto soldado por aporte con el interconector de acero al cromo ferrítico mediante soldadura con láser para obtener un cartucho. La soldadura con láser deberá minimizar la aportación de calor y, por tanto las tensiones inherentes en el conjunto. Dado que la pila cerámica presenta tan sólo una pequeña plasticidad, se tiene que cuidar durante la soldadura autógena de que se mantengan pequeñas las tensiones propias térmicamente inducidas. En caso contrario, las tensiones propias pueden conducir a la deformación del conjunto soldado terminado de soldar por aporte o a daños permanentes y a la rotura de la pila. Después de un ensayo de estanqueidad se unen seguidamente los cartuchos con vidrio de soldadura de manera herméticamente aislante, a aproximadamente 850ºC, en un horno, para obtener una columna.

La pila cerámica consiste generalmente en cerametal de níquel, con la proporción principal de óxido de circonio y con proporciones secundarias de níquel o de óxido de níquel. El cerametal de níquel presenta una dilatación térmica relativamente uniforme en el intervalo de temperatura que va de la temperatura ambiente a 1000ºC, es decir que tiene un coeficiente de dilatación térmica independiente de la temperatura de α = 12 x 10-6 K-1. Frente a esto, el marco de chapa metálica consiste generalmente en el acero al cromo ferrítico y tiene una dilatación térmica relativa creciente con la temperatura. El coeficiente de dilatación aumenta de α = 11 x 10-6 K-1 a bajas temperaturas hasta α = 14 x 10-6 K-1 a 1000ºC. Un acero al cromo típico comprende, por ejemplo, hierro con aproximadamente 22% de Cr y otras proporciones de elementos traza.

Además, el vidrio de soldadura utilizado para sellar las pilas unas con otras no puede ser puesto generalmente en coincidencia exacta de su coeficiente de dilatación con el coeficiente de dilatación térmica del acero.

En la construcción de pilas anteriormente citada es problemático el hecho de que la pila cerámica es muy quebradiza. Esto significa que solamente puede transmitir fuerzas pequeñas y, en particular, no aguanta tensiones de tracción y flexión. Además, la pila es en general relativamente delgada y de gran superficie. El espesor típico de la pila varía aquí entre 0, 5 y 1, 5 mm y la superficie llega hasta 200 x 200 mm2. Por el contrario, el marco metálico y el interconector son de construcción sensiblemente más robusta. Por tanto, existe regularmente para la pila cerámica un alto riesgo de rotura debido a las diferencias de principio de la dilatación térmica de la pila y del interconector con el marco, en concreto especialmente debido a las diferencias de temperatura en la columna SOFC que se presentan durante el calentamiento y el enfriamiento.

Además, en la juntura de vidrio de soldadura entre los distintos cartuchos existe un riesgo de rotura latente, ya que el vidrio de soldadura es en principio quebradizo y se presentan tensiones térmicas entre los distintos planos del material como las antes citadas.

Además, se conoce por el documento US 2003/096147 A1 una pila de combustible de alta temperatura que consiste en un cartucho que, aparte de la pila de combustible, presenta un marco de pila multipieza con una zona de compensación que está provista de una o varias acanaladuras prefabricadas.

Problema y solución La invención se basa en el problema de crear una columna de pilas de combustible de alta temperatura en la que pueda reducirse netamente el riesgo de rotura antes citado. La invención se basa, además, en el problema de proporcionar un procedimiento para fabricar una columna de pilas de combustible de alta temperatura de esta clase.

Los problemas de la invención se resuelven con un procedimiento para fabricar un cartucho para una columna de pilas de combustible de alta temperatura según la reivindicación 1 y con una columna de pilas de combustible de alta temperatura según la reivindicación paralela. Ejecuciones ventajosas del procedimiento y del sistema se desprenden de las respectivas reivindicaciones subordinadas.

Objeto de la invención El procedimiento según la invención para fabricar un cartucho para una columna de pilas de combustible de alta temperatura comprende especialmente dos pasos en los que se incorpora una pila en un marco metálico.

La idea fundamental de la invención consiste en que la unión entre la pila y el marco metálico de la pila como una unidad del interconector tiene que estar configurada ciertamente de manera hermética a los gases, pero, no obstante, tan flexible que, a pesar de cargas de temperatura cambiantes y, por tanto, a pesar de dilataciones cambiantes de los diferentes materiales implicados, se pueda reducir o incluso impedir el riesgo de rotura que se presenta usualmente en otros casos.

En el procedimiento según la invención se incorpora una pila individual de combustible en un marco metálico que está constituido por al menos dos zonas de chapa, concretamente por un marco de chapa delgado interior (marco de compensación) y por un marco de chapa exterior más grueso (marco exterior) . Este marco está realizado ventajosamente en dos piezas, pero puede realizarse también en una sola pieza. Una fabricación en una sola pieza puede efectuarse, por ejemplo, por fundición, prensado en caliente o laminación en caliente.

En el caso de la variante de dos piezas del marco metálico se une primeramente durante el montaje, en un primer paso, la chapa delgada del marco de compensación con la chapa más gruesa del marco exterior. Esta unión puede efectuarse, por ejemplo, por soldadura autógena o bien se fabrican las chapas, por ejemplo, conjuntamente por un proceso de estampación. En un segundo paso se une seguidamente la pila de combustible cerámica, a una alta temperatura de aproximadamente 1000ºC, con la chapa delgada del marco metálico. Este proceso puede efectuarse, por ejemplo, mediante soldadura de aporte a alta temperatura.

Cuando se enfría el conjunto pila/marco desde esta alta temperatura hasta la temperatura ambiente, se contraen tanto la pila como el marco, pero el marco metálico lo hace en mayor medida que la pila. Esto significa que durante el enfriamiento se introducen tensiones de compresión en la pila. Sin embargo, éstas son solamente pequeñas, ya que la parte interior de pared muy delgada del marco es de momento muy blanda a 1000ºC y bajando hasta 700ºC y apenas puede transmitir fuerzas. Se produce así regularmente, al proseguir el enfriamiento, un alabeo de la parte de pared delgada (marco de compensación) del marco metálico de... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de fabricación de un cartucho para una pila de combustible de alta temperatura, que comprende al menos una pila de combustible integrada por ánodo, cátodo y electrolito, así como un marco de pila metálico, con los pasos siguientes:

- se une con la pila de combustible el marco de pila metálico de una o varias piezas, que comprende una zona de compensación interior y una zona exterior rígida,

- se enfría el conjunto marco de pila-pila de combustible, dando lugar a la formación de una acanaladura periférica en una parte del marco metálico.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se fabrica el marco metálico de la pila por estampación, fundición, prensado en caliente o laminación en caliente.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se ensambla primero el marco metálico a base de al menos dos piezas, uniéndose una primera chapa de compensación con una segunda chapa exterior rígida y siendo la chapa de compensación más delgada que la chapa exterior rígida.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que se unen la chapa de compensación y la chapa exterior rígida a temperaturas por debajo de 50ºC, especialmente a temperatura ambiente.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que se unen las dos piezas mediante soldadura autógena.

6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, en el que se une el marco de la pila con la pila de combustible a temperaturas comprendidas entre 980ºC y 1100ºC.

7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que se utiliza acero al cromo como material para la zona de compensación o para la zona exterior.

8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que se utiliza un material con un espesor de capa comprendido entre 0, 05 y 0, 1 mm para la zona de compensación o un material con un espesor de capa superior a 0, 4 mm para la zona exterior.

9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que se une el marco metálico de la pila con un marco distanciador.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que, después de la unión del marco metálico de la pila con la pila metálica, se une el marco distanciador con un interconector.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que se contacta eléctricamente al mismo tiempo el interconector con el ánodo de la pila de combustible.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que se utiliza para el contactado eléctrico una tela metálica de malla de níquel entre el interconector y el ánodo.

13. Cartucho para una columna de pilas de combustible de alta temperatura, fabricada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende al menos una pila de combustible integrada por ánodo, cátodo y electrolito y un marco de pila metálico que se extiende alrededor de la pila de combustible, caracterizado porque

- el marco metálico de la pila presenta dos zonas, un marco de compensación interior delgado que contacta con la pila de combustible y un marco exterior rígido más grueso que está previsto para contacto con el interconector, y

- el marco de compensación interior presenta a temperatura ambiente una acanaladura periférica que se reforma completamente a temperaturas comprendidas entre 980ºC y 1100ºC debido a las tensiones entonces predominantes.

14. Cartucho según la reivindicación 13, en el que está dispuesto además un marco de compensación en el marco exterior rígido.

15. Cartucho según la reivindicación 14, en el que está dispuesto un interconector en el marco de compensación.