Una composición catalizadora que comprende al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII,

al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, y al menos un 1% en peso de un material aglutinante combustible, calculado como carbono sobre el peso total de la composición catalizadora, componiendo los componentes metálicos del Group VIII y el Grupo VIB, calculado en forma de óxidos, al menos el 90% en peso de la composición catalizadora, comprendiendo el aglutinante combustible al menos un 70% en peso de carbono y comprendiendo un polímero orgánico al menos parcialmente carbonizado

Campo de la invención

La invención se refiere a una composición catalizadora como se define en la reivindicación 1. Los catalizadores que comprenden al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII y al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, componiendo los componentes metálicos del Grupo VIII y el Grupo VIB al menos el 50% en peso de la composición catalizadora, calculado en forma de óxidos, son conocidos en la técnica. El documento US 4.596.785 describe una composición catalizadora que comprende los disulfuros de al menos un metal no noble del Grupo VIII y al menos un metal del Grupo VIB. El documento US 4.820.677 describe un catalizador que comprende un sulfuro amorfo que comprende hierro como el metal no noble del Grupo VIII y un metal seleccionado entre molibdeno, tungsteno o mezclas de los mismos como el metal del Grupo VIB, así como un ligando polidentado tal como etilendiamina. En ambas referencias, el catalizador se prepara mediante la coprecipitación de fuentes solubles en agua de un metal no noble del Grupo VIII y dos metales del Grupo VIB en presencia de sulfuros. El precipitado se aísla, se seca, y se calcina en una atmósfera inerte. Los catalizadores de estas referencias están libres de aglutinante o contienen un aglutinante oxidado inorgánico, tal como alúmina. El documento US 3.678.124 describe catalizadores oxidados a usar en la deshidrogenación oxidativa de hidrocarburos de parafina. Los catalizadores se preparan co-precipitando componentes solubles en agua de los metales del Grupo VIB y metales no nobles del Grupo VIII. Los catalizadores están libres de aglutinante o contienen un aglutinante oxidado tal como alúmina. En el documento WO 9903578 los catalizadores se preparan co-precipitando cantidades especificadas de una fuente de níquel, molibdeno, y tungsteno en ausencia de sulfuros. El catalizador está libre de aglutinante o puede contener un aglutinante oxidado tal como alúmina. La solicitud de patente internacional no prepublicada PCT/EP00/00354 describe la preparación de composiciones catalizadoras sulfuradas por coprecipitación de al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII y al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB para formar un precipitado estable al oxígeno, que posteriormente se sulfura. La solicitud de patente internacional no prepublicada PCT/EP00/00355 describe la preparación de una composición catalizadora poniendo en contacto al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII y al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB en presencia de un líquido prótico, donde al menos uno de los componentes metálicos está al menos parcialmente en estado sólido durante el contacto. Los catalizadores de las solicitudes de patente internacional no prepublicadas PCT/EP00/00354 y PCT/EP00/00355 están libres de aglutinante o pueden contener un aglutinante oxidado tal como alúmina. Parece que los catalizadores libres de aglutinante que contienen un componente metálico del Grupo VIII y al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB a menudo son difíciles de preparar. Más en particular, es difícil preparar partículas conformadas con suficiente resistencia sin la ayuda de un aglutinante. Por otro lado, los catalizadores que contienen un aglutinante de un óxido refractario tal como alúmina o sílice encuentran problemas cuando el catalizador tiene que desecharse o reciclarse. En ese caso, la primera etapa a menudo es separar los componentes metálicos del aglutinante inorgánico, por ejemplo, por blanqueados posteriores con NaOH y H2SO4. Sin embargo, dicho proceso de reciclado consume mucho tiempo y es caro. Además, no puede evitarse que una parte de los metales caros del Grupo VIB y el Grupo VIII permanezca sobre el aglutinante y por tanto se pierda. Por lo tanto un objeto de la presente invención es proporcionar un catalizador como se define en la reivindicación 1 que sea tanto fácil de preparar como fácil de reciclar después de su uso. Ahora se ha descubierto que el objetivo anterior puede cumplirse empleando un aglutinante combustible o un precursor del mismo en el proceso de preparación del catalizador. Este aglutinante combustible no solamente da al catalizador suficiente resistencia mecánica sino que también puede eliminarse fácilmente del catalizador usado por un tratamiento térmico. Por tanto ya no se requiere una separación sofisticada del aglutinante de los metales del Grupo VIB y el Grupo VIII. La presente invención por lo tanto se refiere a una composición catalizadora como se define en la reivindicación 1. Casualmente, los catalizadores que contienen, por ejemplo, carbono como vehículo son conocidos en la técnica. Se describen en la solicitud de patente abierta a inspección pública JP 1986-22071, la solicitud de patente abierta a inspección pública JP 1986-101247, la solicitud de patente abierta a inspección pública JP 1985-58239, y el documento US 5.576.261. Sin embargo, ninguna de estas referencias describe una composición catalizadora que comprenda al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII y al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, componente los componentes metálicos del Grupo VIII y el Grupo VIB al menos el 50% en peso de la composición catalizadora. Composición catalizadora de la invención De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición catalizadora de acuerdo con la reivindicación

1. De acuerdo con la presente invención se proporciona un proceso para preparar una composición catalizadora de acuerdo con la reivindicación 10. De acuerdo con la presente invención se proporciona un uso de la composición catalizadora de acuerdo con la reivindicación 17. De acuerdo con la presente invención se proporciona un proceso para el reciclado de una composición catalizadora de acuerdo con la reivindicación 18. Como se ha indicado anteriormente, la composición catalizadora de acuerdo con la invención comprende al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII, al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, y al menos un 1% en peso de un material aglutinante combustible seleccionado entre aglutinantes combustibles y precursores de los mismos, componiendo los componentes metálicos del Grupo VIII y el Grupo VIB al menos el 90% en peso de la composición catalizadora, calculado en forma de óxidos. En el contexto de la presente memoria descriptiva, la frase "componente metálico" se refiere a una sal, óxido, sulfuro, o cualquier intermedio entre óxido y sulfuro del metal en cuestión. Como será evidente para los especialistas en la técnica, la frase "al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB" pretende hacer referencia a componentes de al menos dos metales del Grupo VIB, por ejemplo, la combinación de molibdeno y tungsteno. Las indicaciones Grupo VIB y Grupo VIII usadas en la presente memoria descriptiva corresponden a la Tabla Periódica de los Elementos aplicada por el Chemical Abstract Service (sistema CAS). Los metales del Grupo VIB adecuados incluyen cromo, molibdeno, tungsteno, o mezclas de los mismos, prefiriéndose una combinación de molibdeno y tungsteno. Los metales no nobles del Grupo VIII adecuados incluyen hierro, cobalto, níquel, o mezclas de los mismos, preferiblemente cobalto y/o níquel. Preferiblemente, se emplea una combinación de componentes metálicos que comprenden níquel, molibdeno, y tungsteno o níquel, cobalto, molibdeno, y tungsteno, o cobalto, molibdeno, y tungsteno en el proceso de la invención. Se prefiere que el níquel y/o el cobalto compongan al menos el 50% en peso del total de metales no nobles del Grupo VIII, más preferiblemente al menos el 70% en peso, aún más preferiblemente al menos el 90% en peso. Puede preferirse especialmente que el metal no noble del Grupo VIII conste esencialmente de níquel y/o cobalto. Se prefiere que el molibdeno y el tungsteno compongan al menos el 50% en peso del total de metales del Grupo VIB, más preferiblemente al menos el 70% en peso, aún más preferiblemente al menos el 90% en peso. Puede preferirse especialmente que el metal del Grupo VIB conste esencialmente de molibdeno y tungsteno. La proporción molar de metales del Grupo VIB a metales no nobles del Grupo VIII en el catalizador de la invención generalmente varía de 10:1-1:10 y preferiblemente de 3:1-1:3. La proporción molar de los diferentes metales del Grupo VIB entre sí se cree en este momento que no es crítica. Cuando se emplean molibdeno y tungsteno como metales del Grupo VIB, la proporción molar de molibdeno:tungsteno preferiblemente está en el intervalo de 9:1-1:19, más preferiblemente 3:1-1:9, mucho más preferiblemente de 3:1-1:6. La composición catalizadora comprende al menos el 90% en peso del total de componentes metálicos del Grupo VIB y el Grupo VIII, calculado en forma de óxidos en base al peso... [Seguir leyendo]

1. Una composición catalizadora que comprende al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII, al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, y al menos un 1% en peso de un material aglutinante combustible, calculado como carbono sobre el peso total de la composición catalizadora, componiendo los componentes metálicos del Group VIII y el Grupo VIB, calculado en forma de óxidos, al menos el 90% en peso de la composición catalizadora, comprendiendo el aglutinante combustible al menos un 70% en peso de carbono y comprendiendo un polímero orgánico al menos parcialmente carbonizado.

2. Una composición catalizadora de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el aglutinante combustible se convierte en componentes gaseosos que comprenden dióxido de carbono si está en aire a una temperatura por encima de 230ºC.

3. La composición catalizadora de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que consta esencialmente de al menos un componente metálico no noble del Grupo VIII, al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB, y al menos un 1% en peso del material aglutinante combustible.

4. La composición catalizadora de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente metálico no noble del Grupo VIII comprende cobalto, níquel, o hierro.

5. La composición catalizadora de la reivindicación 4, en la que el níquel y el cobalto componen al menos el 50% en peso de los componentes metálicos no nobles del Grupo VIII, preferiblemente al meno el 70% en peso, más preferiblemente al menos el 90% en peso, mucho más preferiblemente casi todos los componentes metálicos no nobles del Grupo VIII, calculado en forma de óxidos.

6. La composición catalizadora de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente metálico del Grupo VIB comprende al menos dos de molibdeno, tungsteno, y cromo.

7. La composición catalizadora de la reivindicación 6, en la que el molibdeno y el tungsteno componen al menos el 50% en peso de los componentes metálicos del Grupo VIB, preferiblemente al menos el 70% en peso, más preferiblemente al menos el 90% en peso, mucho más preferiblemente sustancialmente todos los componentes metálicos del Grupo VIB, calculado en forma de óxidos.

8. La composición catalizadora de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero orgánico se selecciona entre el grupo compuesto por poliacrilonitrilos, baquelita, poliamidas, poliuretanos, celulosa y derivados de la misma, materiales hemicelulósicos, alcohol polifurfurílico, copolímeros de estireno-divinilbenceno, resinas de fenol, resinas de furano, resinas de poliimida, resinas de polifenileno, espumas fenólicas, y espumas de poliuretano, y mezclas de los mismos.

9. La composición catalizadora de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos parte de los componentes metálicos está en forma sulfurada.

10. Un proceso para preparar una composición catalizadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo dicho proceso poner en contacto al menos un componente metálico del Grupo VIII con al menos dos componentes metálicos del Grupo VIB en presencia de un líquido prótico, donde el aglutinante combustible se añade antes de, durante y/o después del contacto de los componentes metálicos.

11. El proceso de la reivindicación 10, en el que el contacto de los componentes metálicos comprende combinar y hacer reaccionar los componentes metálicos para formar un precipitado.

12. El proceso de la reivindicación 10, en el que el contacto de los componentes metálicos comprende combinar y hacer reaccionar los componentes metálicos en presencia de un líquido prótico, con al menos uno de los componentes metálicos restantes al menos parcialmente en estado sólido durante dicho proceso.

13. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 10-12 en el que, si está presente un precursor del aglutinante combustible, el precursor se convierte en un aglutinante combustible después de la adición.

14. El proceso de la reivindicación 13, en el que el precursor del aglutinante combustible se convierte en el aglutinante combustible por pirólisis en una atmósfera inerte a una temperatura en el intervalo de 300º-600ºC.

15. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 10-14, en el que el aglutinante combustible o el precursor del aglutinante combustible se añade en una forma líquida, preferiblemente en forma de una solución.

5 16. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 10-15 que comprende adicionalmente una etapa de sulfuración.

17. Uso de la composición catalizadora de cualquiera de las reivindicaciones 1-9 para el hidroprocesamiento de materias primas de hidrocarburo.

18. Un proceso para el reciclado de un catalizador de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9,

10 comprendiendo dicho proceso tratar de forma térmica la composición catalizadora en una atmósfera que contiene oxígeno a una temperatura de al menos 300ºC.