Utilización de un adhesivo por contacto para la preparación de artículos autoadhesivos que se compone de un soporte y de una capa de pegamento aplicada por uno o ambos lados que contiene como aglutinante una mezcla de A) un polímero que puede obtenerse por polimerización de compuestos polimerizables por radicales libres,

y B) compuestos con grupos insaturados etilénicamente, polimerizables por radicales libres (brevemente, grupos polimerizables) y un peso molecular promedio en peso Mw menor que 5000 g/mol, en cuyo caso el pegamento contiene una mezcla de fotoiniciadores, en cuyo caso al menos uno de los fotoiniciadores está enlazado al polímero A) y el fotoiniciador no enlazado al polímero A) se adiciona a la mezcla de A) y B) o a los componentes A) o B) y en cuyo caso el polímero A) tiene un valor K de 30 a 90, medido como solución al 1% en peso en tetrahidrofurano a 21°C.

Adhesivo por contacto La invención se refiere a la utilización de acuerdo con la reivindicación 1, de un adhesivo por contacto, descrito en mayor detalle abajo, para la producción de artículos autoadhesivos, el cual se compone de un soporte y de una capa aplicada por uno o por dos lados, que como aglutinante contiene una mezcla de A) un polímero, el cual puede obtenerse mediante polimerización de compuestos polimerizables por radicales libres, y B) compuestos con grupos polimerizables por radicales libres (abreviado, grupos polimerizables) , insaturados etilénicamente y un peso molecular promedio en peso Mw menor a 5000 g/mol.

Principalmente, la invención se refiere a la utilización del adhesivo por contacto para la producción de etiquetas, láminas y cintas autoadhesivas.

Como adhesivo por contacto se usan, entre otros, poliacrilatos sin solvente o dispersiones acuosas de poliacrilatos.

En el caso de dispersiones acuosas de polímero se requiere un secamiento para retirar el agua. Por lo tanto, son deseables los adhesivos por contacto sin solvente.

Las composiciones poliméricas capaces de reticularse por radiación y su utilización como pegante, por ejemplo como adhesivo por contacto en fusión, se conocen de EP-A-246 848 o EP-A-377 199. En la EP 0 628 616 A1 se describen cintas adhesivas por contacto, sin vehículo, las cuales pueden producirse mediante radiación UV, según distribución bidimensional, a partir de una mezcla de determinadas composiciones poliméricas que son capaces de reticularse con UV, que tienen metacrilatos polifuncionales, activables con radiación u oligómeros de acrilato y un fotoiniciador. En la WO 93/09152 se describen adhesivos por contacto, de fusión caliente (hotmelt) , reticulados por UV, los cuales contienen monómeros copolimerizados con un fotoiniciador, que tienen baja temperatura de transición vítrea así como monómeros multifuncionales.

En el caso de adhesivos por contacto que son capaces de reticularse por radiación, la cohesión, es decir la consistencia interna de la capa de adhesivo, se logra mediante reticulación inducida fotoquímicamente después de recubrir el soporte con el pegante.

La adhesión (adherencia al sustrato) y la cohesión son propiedades opuestas en la aplicación industrial. Las medidas que producen un mejoramiento de la adhesión conducen generalmente de manera simultánea a un empeoramiento de la cohesión y viceversa.

Por lo tanto, se desean medidas que mejoren tanto la cohesión como también la adhesión, que mejoren al menos una de las dos propiedades pero no a expensas de la otra. También es importante una alta estabilidad al calor del pegamento, es decir que a temperaturas superiores el pegamento debe resistir cargas mecánicas.

Principalmente, en caso de aplicaciones industriales, ante todo en caso de cintas adhesivas para ensamblaje, una alta resistencia al calor es muchas veces decisiva para la aplicación de un pegante.

De conformidad con esto se encontró la utilización de los adhesivos por contacto, definidos al inicio, para la producción de artículos autoadhesibles.

El adhesivo por contacto utilizado de acuerdo con la invención contiene, como componentes esenciales, polímeros A) y compuestos B) .

Sobre los polímeros A)

El polímero A) está estructurado preferentemente por compuestos polimerizables por radicales libres (monómeros) .

El polímero preferiblemente está constituido en al menos 40 % en peso, particularmente preferible en al menos 60 % en peso, muy particularmente preferible en al menos 80 % en peso, de los llamados monómeros principales.

Los monómeros principales se seleccionan de alquil (de C1-C20) (met) acrilatos, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de C, viniloaromáticos con hasta 20 átomos de C, nitrilo insaturados etilénicamente, vinilohaluros, éteres de vinilo de alcoholes que contienen 1 a 10 átomos de C, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de C y 1 o 2 enlaces dobles o mezclas de estos monómeros.

Han de mencionarse, por ejemplo, (met) acrilatos de alquilo con un residuo de alquilo de C1-C10, como metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo. Principalmente son adecuadaslas mezclas de los (met) acrilatos de alquilo. Ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos con 1 a 20 átomos de C son, por ejemplo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, propionato de vinilo, éster vinilo de ácido versático y acetato de vinilo.

Como compuestos aromáticos de vinilo se consideran viniltolueno, a-y p-metilestireno, a-butilestireno, 4-nbutilestireno, 4-n-decilestireno y preferiblemente estireno. Ejemplos de nitrilos son acrilonitrilo y metacrilonitrilo.

Los haluros de vinilo son compuestos etilénicamente insaturados sustituidos con cloro, flúor o bromo, preferiblemente cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.

Como éteres de vinilo han de mencionarse, por ejemplo, éter de metilvinilo o éter isobutilo-vinilo. Se prefieren éteres de vinilo de alcoholes que contienen 1 a 4 átomos de C.

Como hidrocarburos con 2 a 8 átomos de C y uno o dos enlaces dobles olefínicos pueden mencionarse butadieno, isopreno y cloropreno, etileno o propileno.

Como monómeros principales se prefieren los acrilatos y metacrilatos de alquilo (de C1 a C10) , principalmente acrilatos y metacrilatos de alquilo de C1 a C8, en cuyo caso particularmente se prefieren los acrilatos respectivos.

Muy particularmente se prefieren acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de octilo y acrilato de 2-etilhexilo y mezclas de estos monómeros.

Además de los monómeros principales, el polímero puede contener otros monómeros, por ejemplo monómeros con grupos de ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico. Se prefieren grupos de ácido carboxílico. Pueden mencionarse, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico o ácido fumárico.

Otros monómeros también son, por ejemplo, monómeros que contienen grupos hidroxilo, principalmente (met) acrilatos de hidroxialquilo de C1-C10) , (met) acrilamida y monómeros que contienen grupos ureido tales como (met) acrilatos de ureido.

Como otros monómeros pueden mencionarse además mono- (met) acrilato de feniloxietilglicol, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, amino- (met-) acrilatos como 2-aminoetil- (met) acrilato.

Monómeros que tienen aparte del enlace doble además otros grupos funcionales como, por ejemplo, isocianato, amino, hidroxilo, amida o glicidilo, pueden mejorar la adherencia, por ejemplo. También se toman en consideración principalmente lactamas cíclicas como N-vinilpirrolidona o N-vinilcaprolactama.

El polímero se constituye preferiblemente de al menos un 40 % en peso, particularmente preferible de al menos 60 % en peso y muy particularmente preferible de al menos 80 % en peso de (met) acrilatos de alquilo de C1-C20, principalmente de los (met) acrilatos de alquilo arriba mencionados.

Se trata, principalmente, de un polímero capaz de reticularse mediante radiación con luz rica en energía, por ejemplo luz UV o haces de electrones.

De manera correspondiente, el polímero es capaz de reticularse, por ejemplo, si los protones de hidrógeno pueden desprenderse fotoquímicamente, usando principalmente también un fotoiniciador o mediante haces de electrones, de la cadena principal del polímero, de tal modo que se genere un radical que puede seguir reaccionando químicamente.

El adhesivo por contacto contiene una mezcla de fotoiniciadores.

Un fotoiniciador puede ser, por ejemplo, un así llamado α-disociadores, los cuales son fotoiniciadores que disocian un enlace químico de modo que se generan so radicales que inician más reacciones de reticulación o de polimerización.

Pueden mencionarse, por ejemplo, óxido de acilofosfina (Lucirin®, marca de la BASF) , hidroxialquilfenonas (por ejemplo Irgacure®184) , derivados de benzoina, derivados de bencilo, dialquiloxiacetofenonas.

Principalmente puede tratarse de los llamados agentes de abstracción de H, que desprenden un átomo de hidrógeno de la cadena del polímero, por ejemplo se trata de fotoiniciadores con un grupo de carbonilo. Este grupo carbonilo se mete... [Seguir leyendo]

Reivindicaciones

1. Utilización de un adhesivo por contacto para la preparación de artículos autoadhesivos que se compone de un soporte y de una capa de pegamento aplicada por uno o ambos lados que contiene como aglutinante una mezcla de A) un polímero que puede obtenerse por polimerización de compuestos polimerizables por radicales libres, y B) compuestos con grupos insaturados etilénicamente, polimerizables por radicales libres (brevemente, grupos polimerizables) y un peso molecular promedio en peso Mw menor que 5000 g/mol, en cuyo caso el pegamento contiene una mezcla de fotoiniciadores, en cuyo caso al menos uno de los fotoiniciadores está enlazado al polímero A) y el fotoiniciador no enlazado al polímero A) se adiciona a la mezcla de A) y B) o a los componentes A) o B) y en cuyo caso el polímero A) tiene un valor K de 30 a 90, medido como solución al 1% en peso en tetrahidrofurano a 21°C.

2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero está constituido en al menos 40 % en peso de (met) acrilatos.

3. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el polímero tiene un peso molecular promedio que es al menos dos veces más alto que el peso molecular de B) .

4. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el polímero tiene un valor K de 30 a 80 (tetrahidrofurano, solución al 1 % en peso, 21°C) .

5. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el polímero es un polímero en solución.

6. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los compuestos B) son líquidos a 21°C, 1 bar y tienen una viscosidad de 0, 05 a 50 Pas.

7. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los compuestos B) contienen en promedio 1 a 5 grupos polimerizables por molécula.

8. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los grupos polimerizables de los compuestos B son grupos acrilo o metacrilo.

9. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque los compuestos B) son ésteres de ácido (met) acrílico de alcoholes polihídricos, opcionalmente alcoxilados.

10. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el contenido en peso de los compuestos B) es de 5 a 70 % en peso, respecto de la suma de pesos de A) +B) .

11. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el adhesivo por contacto contiene 0, 0001 a 0, 5 mol de un fotoiniciador o de un grupo de fotoiniciador por 100g de la suma de pesos del polímero A) y de los compuestos B) .

12. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el adhesivo por contacto contiene menos de 5 partes en peso de agua o solvente, respecto de 100 partes en peso de la suma de pesos de A) y B) .

13. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 11 para la preparación de etiquetas, láminas o cintas autoadhesivas.

14. Etiquetas, láminas o cintas autoadhesivas que pueden obtenerse con la utilización según la reivindicación 13.