UTILIZACION DE POLIMEROS ANFOTEROS PARA EL TRATAMIENTO DE SUPERFICIES DURAS PARA LA MEJORA DE SU HUMECTABILIDAD.

Utilización de polímeros anfóteros para el tratamiento de superficies duras para mejorar su humectabilidad con solventes orgánicos polares o formulaciones líquidas que contienen dichos solventes

Utilización de polímeros anfóteros para el tratamiento de superficies duras para la mejora de su humectabilidad.

La presente invención comprende la utilización de polímeros anfóteros para el tratamiento de superficies duras para la mejora de su humectabilidad con solventes orgánicos polares o formulaciones líquidas que contienen dichos solventes.

Una buena humectabilidad de superficies con solventes orgánicos polares o formulaciones líquidas que contienen solventes orgánicos como componente funcional fundamental, es muy deseado en diferentes sectores.

Como ejemplo importante, mencionaremos el descongelamiento de vehículos, por ejemplo, de planos sustentadores de aviones y ventanillas de autos y trenes, pero también de elementos refrigerantes en bombas de calor, especialmente, en el caso de aviones es fundamental un descongelamiento completo, dado que, de lo contrario, se interfiere notablemente la aerodinámica, lo cual, a su vez, produce pérdidas en la fuerza ascendente, y limita otras funciones del avión, relevantes en lo que atañe a la seguridad. Como agentes de descongelamiento se utilizan, usualmente, formulaciones que contienen, como aditivo reductor del punto de congelación, alcoholes polivalentes (preferentemente, etilenglicol, 1,2- o 1,3-propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol y/o glicerina) junto con agua y otras posibles sustancias auxiliares, como tensioactivos, emulsionantes y reguladores del valor de pH. Para mejorar la adherencia del agente de descongelamiento sobre la superficie por tratar e inhibir el escurrimiento del agente de descongelamiento de superficies inclinadas o verticales, en general, se agregan espesantes (por ejemplo, WO-A-98/10032, US-A-5 708 068). Sin embargo, de este modo se eleva tanto la viscosidad del agente de descongelamiento que como resultado la formación de película es insuficiente y, por ello, también lo es la cobertura de la superficie.

La invención tiene como objetivo, por ello, posibilitar una humectabilidad mejorada de superficies con solventes orgánicos polares y, de ese modo, posibilitar la configuración de películas estables de solventes sobre las superficies.

Acorde a ello, se halló la utilización de polímeros anfóteros para el tratamiento de superficies duras para la mejora de su humectabilidad con solventes orgánicos polares o formulaciones líquidas que contienen dichos solventes.

Como polímeros anfóteros son especialmente adecuados los polímeros que contienen átomos de nitrógeno protonizables o cuaternizados y grupos aniónicos.

Dichos átomos de nitrógeno pueden encontrarse, por ejemplo, en forma de grupos amino primarios, secundarios o terciarios, es decir, sustituidos con uno, dos o tres radicales alquilo y/o arilo y, correspondientemente, dos, uno o ningún átomo de hidrógeno, o cuaternizados. En los grupo amonio cuaternarios los átomos de nitrógeno pueden presentar uno a cuatro radicales alquilo y/o arilo y, correspondientemente, tres o ningún átomo de hidrógeno como sustituyentes.

Como grupos aniónicos son especialmente adecuados los grupo carboxilato, pero también todos los demás grupos aniónicos en equilibrio con el correspondiente grupo protonizado y no cargados, por ejemplo, grupos sulfonato, fosfonato y nitrato.

Ejemplos de polímeros anfóteros adecuados son los productos de conversión de sales de amonio que contienen radicales monoetilénicamente insaturados, como cloruros de dialildialquilamonio, alquilacrilatos de trialquilamonio, acrilamidas, polialquilenpoliaminas, poliamidoaminas y polieteraminas con ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados, especialmente, ácido acrílico, que usualmente se obtienen por copolimerización radical o, e el caso de aminas polímeras, por reacción polímero-análoga. Los productos de conversión pueden contener, adicionalmente, componentes correspondientes a comonómeros no iónicos.

Son especialmente adecuados los polímeros a base de poliaminas modificadas aniónicamente.

Un grupo de polímeros especialmente adecuados son los polímeros solubles o dispersables en agua, que se pueden obtener por conversión de

(a) compuestos que contienen átomos de nitrógeno, seleccionados del grupo de poliaminas de polialquileno, poliamidoaminas, poliamidoaminas y polieteramidas injertadas con etilenimina,
(b) en caso de que se desee, reticuladores, al menos, bifuncionales, y
(c) compuestos que contienen grupos ácidos libres o derivatizados, seleccionados del grupo de los ácidos carboxílicos a,ß-insaturados, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácidos halogenocarboxílicos, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácido glicidílico, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácidos sulfónicos a,ß-insaturados, ácidos fosfónicos a,ß-insaturados y de los agentes de carboxialquilación en base a aldehídos y cianuros de metales alcalinos, e hidrólisis de grupos ácidos presentes en forma derivatizada en grupos ácidos libres o presentes como sus sales.

Dichos polímeros basados en derivados de ácido carboxílico (c) se conocen por la memoria no publicada WO-A-05/073357 y se utilizan allí para el tratamiento de superficies duras para un secado rápido y exento de barras, simplificación de la eliminación de suciedad, reducción o evitación de condensación de agua y/o de formación de huellas de agua secada sobre la superficie.

Los polímeros carboximetilados por la conversión con formaldehido y cianuros de metales alcalinos se publican en la memoria WOA-04/01099 y se utilizan allí para la pasivación, el decapado y el sellado de superficies metálicas así como en el caso de la precipitación metálica sobre superficies de metal y plástico. En la memoria no publicada DE-A-10 2004 044 605 se describe su utilización para el tratamiento de superficies duras para mejorar el comportamiento de escurrimiento del agua de las superficies y para la reducción de sedimentaciones de suciedad y sal sobre las superficies.

Los polímeros preferidos acorde a la invención se pueden obtener por conversión de los componentes (a), si se desea, el (b) y (c). Pueden encontrarse en forma reticulada o no reticulada, asimismo, el componente (a) fue modificado en cualquier caso con el componente (c).

A su vez, los componentes (a), si se desea, (b), y (c) pueden utilizarse en relaciones entre sí libremente seleccionadas. En el caso de que se utilice el componente (b), los componentes (a) y (b) se utilizan, preferentemente, en una relación molar de 100:1 a 1:1000, de modo especialmente preferido, de 20:1 a 1:20. La relación molar de los componentes (a) y (c) se selecciona, preferentemente, de modo tal que la relación molar de los átomos de hidrógeno en el nitrógeno en (a) respecto del componente (c) sea de 1:0,2 bis 1:0,95, preferentemente, de 1:0,3 a 1:0,9, preferentemente, de 1:0,4 a 1:0,85.

De modo especialmente preferido, en el caso de los polímeros se trata de polímeros reticulados, es decir, hasta un 2%, preferentemente, hasta un 1,5% de enlaces N-H activos contenidos en el componente (a) han sido convertidos con un reticulador (b).

Como componentes (a) que contienen átomos de nitrógeno sirven las poliaminas de polialquileno, poliamidoaminas, poliamidoaminas y polieteramidas injertadas con etilenimina o sus mezclas.

Se entiende en este caso por poliaminas de polialquileno los compuestos que contienen, al menos, 3 átomos de nitrógeno, como dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenpentamina, dipropilentriamina, diaminopropilenetilendiamina, trisaminopropilamina y polietileniminas. Las polietileniminas presentan, preferentemente, un peso molecular medio M_w de, al menos, 300, preferentemente, 800 a 2 000 000, de modo especialmente preferido, de 20 000 a 1 000 000, de modo especialmente preferido, de 20 000 a 750 000 (determinación por dispersión de luz).

Las poliaminas de polialquileno pueden estar parcialmente amidadas. Los productos de este tipo se obtienen, por ejemplo, por reacción de poliaminas de polialquileno con ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos carboxílicos, anhídridos de ácidos carboxílicos o halogenuros de ácidos carboxílicos. Las poliaminas de polialquileno amidadas están amidadas para la siguiente reacción, preferentemente, en un 1 a 30%, de modo especialmente preferido, hasta un 20%, siempre en relación a los átomos de nitrógeno que se pueden amidar en poliaminas de polialquileno. Aún deben presentar grupos NH libres, para que puedan...

1. Utilización de polímeros anfóteros para el tratamiento de superficies duras para mejorar su humectabilidad con solventes orgánicos polares o formulaciones líquidas que contienen dichos solventes.

2. Utilización acorde a la reivindicación 1, caracterizada porque se utilizan polímeros que contienen átomos de nitrógeno protonizables o cuaternizados y grupos aniónicos.

3. Utilización acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque se utilizan polímeros en base a poliaminas aniónicamente modificadas.

4. Utilización acorde a las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se utilizan polímeros solubles o dispersables en agua que se pueden obtener por conversión de

(a) compuestos, seleccionados del grupo de poliaminas de polialquileno, poliamidoaminas, poliamidoaminas y polieteramidas injertadas con etilenimina,
(b) en caso de que se desee, reticuladores, al menos, bifuncionales, y
(c) compuestos que contienen grupos ácidos libres o derivatizados, seleccionados del grupo de los ácidos carboxílicos a,ß-insaturados, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácidos halógenocarboxílicos, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácido glicidílico, sus sales y sus derivados hidrolizables, de ácidos sulfónicos a,ß-insaturados, ácidos fosfónicos a,ß-insaturados y de los agentes de carboxialquilación en base a aldehídos y cianuros de metales alcalinos, e hidrólisis de grupos ácidos presentes en forma derivatizada en grupos ácidos libres o presentes como sus sales.

5. Utilización acorde a la reivindicación 4, caracterizada porque se utilizan polímeros cuyo componente (a) es una polialquilenimia.

6. Utilización acorde a la reivindicación 4 o 5, caracterizada porque se utilizan polímeros cuyo componente (c) es un ácido carboxílico a,ß-insaturado.

7. Utilización acorde a las reivindicaciones 4 a 6, caracterizada porque se utilizan polímeros en los cuales, hasta un 2% de enlaces N-H activos contenidos en el componente (a) han sido convertidos con un reticulador (b).

8. Utilización acorde a las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la humectabilidad es mejorada con formulaciones líquidas a base de solventes orgánicos próticos.

9. Utilización acorde a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la humectabilidad es mejorada con agentes de descongelamiento.