USO DE POLIMEROS INJERTADOS QUE CONTIENEN BLOQUES DE POLIETER, SOLUBLES EN AGUA O CAPACES DE DISPERSARSE EN AGUA, COMO MEDIOS DE REVESTIMIENTO, FORMADORES DE MATRIZ Y MATERIAL DE EMPAQUE PARA PRODUCTOS AGROQUIMICOS.

El uso de polímeros injertados formadores de película, solubles en agua o capaces de dispersarse en agua,

que pueden obtenerse mediante polimerización por radicales de:

(a) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos de C1-C24, en presencia de:

(b) poliéteres con peso molecular promedio (media numérica) de al menos 300, de la fórmula I

Uso de polímeros injertados que contienen bloques de poliéter, solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, como medios de revestimiento, formadores de matriz y material de empaque para productos agroquímicos.

La invención se refiere al uso de polímeros injertados, solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, formadores de película, que pueden obtenerse mediante polimerización radical de

(a) ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos alifáticos de C₁-C₂₄ en presencia de

(b) poliéteres de un peso molecular promedio (media numérica) de al menos 300 de la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado, independientemente una de otra:

R¹ significa hidroxilo, amino, alcoxi de C₁-C₂₄, R⁹-COO-, R⁹-NH-COO-, residuo de polialcohol;

R² a R⁷ significan -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH₂-CH(CH₃)-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃)-, -CH₂-CHOR¹⁰-CH₂-;

R⁸ significa hidrógeno, amino-alquilo de C₁-C₆, alquilo de C₁-C₂₄, R⁹-CO-, R⁹-NH-CO-;

R⁹ significa alquilo de C₁-C₂₄;

R¹⁰ significa hidrógeno, alquilo de C₁-C₂₄, R⁹-CO-;

A significa -CO-O-, -CO-B-CO-O-, -CO-NH-B-NH-CO-O-;

B significa -(CH₂)_t-, si se desea, arileno sustituido;

n es 1 ó, cuando R¹ significa un residuo de polialcohol, 1 a 8;

s significa 0 a 500;

t significa 1 a 12;

u significa 1 a 5000;

v significa 0 a 5000;

w significa 0 a 5000;

x significa 1 a 5000;

y significa 0 a 5000;

z significa 0 a 5000,

como medios para revestimiento, formadores de matriz y/o materiales de empaque para productos agroquímicos así como preparaciones agroquímicas que contienen estos polímeros injertados.

Para evitar contacto con la piel por parte de productos agroquímicos, estas sustancias se empacan, de maneras conocidas, en porciones en bolsas de láminas solubles en agua, las cuales se desintegran al contacto con el agua y se liberan los productos agroquímicos allí contenidos. En la US-A-5 328 025 y la WO-A-97/37093 se describen para este propósito láminas solubles en agua de alcohol polivinílico que se obtiene mediante hidrólisis al 85 hasta el 90% molar de acetato de polivinilo.

Sin embargo, las películas de alcohol polivinílico tienen la desventaja de que se pegan unas a otras en ambiente húmedo. Esto sucede particularmente cuando se encuentran varias bolsas unas sobre otras. Además, el alcohol polivinílico se disuelve en agua solo lentamente y no siempre de manera total. Además, a una humedad ambiental baja el alcohol polivinílico tiende a volverse friable y muestra una reducción dramática de la flexibilidad. Por esto, usualmente al alcohol polivinílico se adicionan plastificantes en forma de compuestos de peso molecular bajo. Estos pasan con frecuencia de la envoltura al material de relleno y conducen a modificaciones de los ingredientes activos. Por lo tanto, la envoltura se empobrece en los plastificantes y durante el almacenamiento se vuelve friable e inestable.

El alcohol polivinílico también se emplea para el recubrimiento directo de agroquímicos son una película protectora. Así se describe en la JP-A-228 274/1999 la ocupación de fertilizantes ya revestidos de azufre con una película de alcohol polivinílico. Pero las ventajas ya mencionadas del alcohol polivinílico como material de empaque también se hacen notables aquí.

Además, de la DE-A-197 09 532 también es conocido el revestimiento de preparaciones agroquímicas con polímeros que contienen mezclas de acetato polivinílico y N-vinilpirrolidona.

En la EP-A-381 181 se describe una formulación de sustancia activa a base de núcleos recubiertos, con contenido de sustancia activa, los cuales contienen alcohol polivinílico con 6 a 18% molar de contenido de acetato residual como agente de hinchamiento. Los productos agroquímicos se mencionan solamente como sustancias activas.

De la WO-A-91/03149 se conoce una formulación de material de semilla a base de una matriz de turba que contiene alcohol polivinílico como agente aglutinante junto con un surfactante no iónico.

Las propiedades desventajosas ya mencionadas el alcohol polivinílico también afectan negativamente a estas preparaciones.

En las WO-A-92/15197 y 93/25074 se describen granulados capaces de dispersarse en agua para la protección de las plantas, los cuales contienen la sustancia activa junto con alquilfenoles etoxilados, copolímeros en bloques de óxido de etileno/óxido de propileno o polietilenglicoles como aglutinantes activables con calor y diversas sustancias auxiliares, como surfactantes aniónicos, agentes desintegrantes y materiales de carga.

En la WO-A-00/18375, así como en la DE-A-100 50 958 no publicada, se describe el uso de polímeros injertados como ésteres de vinilo en poliéteres como polialquilenglicoles como medio de revestimiento, aglutinantes y/o materiales auxiliares formadores de película en formas farmacéuticas de administración o como productos de recubrimiento y empaque para productos detergentes y limpiadores.

Tales polímeros injertados se conocen de los siguientes documentos:

En la DE-B-1 077 430 se describe un método para la preparación de polímeros injertados de ésteres de vinilo en el cual se disuelven polialquilenglicoles y/o sus derivados en al menos un éster de vinilo en presencia de otros solventes y se polimeriza la solución obtenida mediante radicales. Los polímeros injertados se recomiendan para la industria textil como agentes adhesivos y pegamentos, para la industria del cuero, como materia prima para la industria de lacas, para la industria fotográfica y como producto para el cuidado del cabello.

De la DE-B-1 081 229 se conoce un método para la elaboración de alcoholes polivinílicos modificados, solubles en agua, que están compuestos de al menos 50% en peso de unidades de alcohol polivinílico. Se elaboran saponificando total o parcialmente composiciones poliméricas injertadas de al menos un éster vinílico en polialquilenglicol, en el rango de pH ácido o alcalino. La fracción de polialquilenglicol en el polímero injertado es de 0,1 hasta 50% en peso. Los alcoholes polivinílicos modificados son polvos sueltos incoloros hasta un poco coloreados que se disuelven fácilmente en agua. Deben ser adecuados para la elaboración de láminas de empaque solubles en agua, como producto para encoladura y apresto y para artículos cosméticos.

De la DE-B-1 094 457 se conocen alcoholes polivinílicos modificados que se componen de un polímero injertado de al menos un éster vinílico y opcionalmente de otros copolímeros copolimerizables con éste en polialquilenglicoles, y la composición polimérica injertada se hidroliza tan ampliamente que el alcohol polivinílico modificado que se forma ya es soluble en agua fría, aunque contiene menos de 50% en peso de unidades de alcohol polivinílico. Los polímeros modificados deben ser adecuados. Los polímeros modificados deben ser adecuados como coloides de protección para la elaboración de dispersiones poliméricas, como material de partida para la elaboración de espumas, como material para la elaboración de láminas blandas, claramente transparentes, ligeramente solubles en agua, como materiales de encoladura y apresto y para artículos cosméticos.

La tarea que yace como fundamento de la invención es remediar de una manera económica las deficiencias mencionadas y suministrar formulaciones agroquímicas con propiedades ventajosas de aplicación. En particular, las formulaciones deberían ser libres de polvo, bien manipulables y fácilmente dosificables, no tender a pegarse y ser capaces de dispersarse en forma de partículas finas.

Por consiguiente, ha sido encontrado el uso de polímeros injertados solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, que forman películas, que pueden obtenerse mediante polimerización por radicales...

1. El uso de polímeros injertados formadores de película, solubles en agua o capaces de dispersarse en agua, que pueden obtenerse mediante polimerización por radicales de:

(a) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos de C₁-C₂₄, en presencia de:

(b) poliéteres con peso molecular promedio (media numérica) de al menos 300, de la fórmula I

en la cual, las variables, independientemente unas de otras, tiene los siguientes significados:

R¹ es hidroxilo, amino, alcoxi de C₁-C₂₄, R⁹-COO-, R⁹-NH-COO-, residuo de polialcohol;

R² a R⁷ es -(CH₂)₂-,-(CH₂)₃-,-(CH₂)₄-,-CH₂-CH(CH₃)-,-CH₂-CH(CH₂-CH₃)-,-CH₂-CHOR¹⁰-CH₂-;

R⁸ es hidrógeno, amino-alquilo de C₁-C₆, alquilo de C₁-C₂₄, R⁹-CO-, R⁹-NH-CO-;

R⁹ es alquilo de C₁-C₂₄;

R¹⁰ es hidrógeno, alquilo de C₁-C₂₄, R⁹-CO-;

A-CO-O-,-CO-B-CO-O-,-CO-NH-B-NH-CO-O-;

B es -(CH₂)_t-, si se desea, arileno sustituido;

n es 1 o, cuando R¹ significa un residuo de polialcohol, 1 a 8;

s es 0 a 500;

t es 1 a 12;

u es 1 a 5000

v es 0 a 5000;

w es 0 a 5000;

x es 1 a 5000;

y es 0 a 5000;

z es 0 a 5000

como materiales para recubrimiento, formadores de matrices y/o materiales para empacado de agroquímicos.

2. El uso, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los polímeros injertados pueden obtenerse por polimerización de:

(a) acetato de vinilo en presencia de

(b) óxidos de polialquileno, óxidos de polialquileno que estén tapados en el grupo terminal y/u óxidos de polialquileno que estén tapados en el grupo terminal de ambos extremos.

3. El uso, de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los polímeros injertados pueden obtenerse por polimerización de:

(a) acetato de vinilo en presencia de

(b) polietilénglicoles con un peso molecular promedio (media numérica) de 500 a 100000.

4. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque de 20 a 100% molar de las unidades de éster vinílico de los polímeros injertados han sido hidrolizadas.

5. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en presencia de 0,l a 30% en peso de comonómeros (c), con respecto a la mezcla de los monómeros (a) y los comonómeros (c).

6. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los agroquímicos son semillas, fertilizantes o productos para la protección de cultivos.

7. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los polímeros injertados se emplean en forma finamente dividida para recubrir preparaciones agroquímicas.

8. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los polímeros injertados se emplean como formadores de matrices en preparaciones agroquímicas granuladas.

9. El uso, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los polímeros injertados se utilizan en forma de películas con un espesor de 10 a 1000 µm como material de empaque para las formulaciones de sustancias agroquímicas activas.

10. Preparaciones agroquímicas en forma de tabletas que tienen una formulación de una o más sustancias agroquímicas activas como núcleo de la tableta con un recubrimiento que comprende uno o más polímeros injertados, según las reivindicaciones 1 a 5.

11. Preparaciones agroquímicas en forma granulada que tienen una o más sustancias agroquímicas activas en una matriz que comprende uno o más polímeros injertados como formadores de la matriz según las reivindicaciones 1 a 5.

12. Preparaciones agroquímicas en forma de porciones individuales para la dosificación, en la que una formulación de la sustancia agroquímica activa se empaca en porciones en películas que contienen uno o más polímeros injertados según las reivindicaciones 1 a 5.