RESINAS DE METACRILATOS PARA LA PRODUCCION DE MARCACIONES DE CALZADAS.
Resinas de metacrilatos, que contienen
0,1-15% en peso de (met)acrilatos de uretanos,
30-50% en peso de metacrilato de metilo,
15-40% en peso de polímeros y/o comonómeros (met)acrílicos,
0-10% en peso de agentes reticulantes,
0-5% en peso de agentes aceleradores,
y otras sustancias auxiliares y aditivas
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/057547.
Solicitante: EVONIK ROHM GMBH.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: KIRSCHENALLEE,64293 DARMSTADT.
Inventor/es: RAAB, DIETER, SCHMITT, GUNTER, DR., HEEB,HEIKE, NEUGEBAUER,PETER, KIZEWSKI,INGRID.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 9 de Diciembre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C09D4/06 QUIMICA; METALURGIA. › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 4/00 Composiciones de revestimiento, p. ej. pinturas, barnices o lacas, a base de compuestos no macromoleculares orgánicos con al menos un enlace carbono-carbono insaturado polimerizable. › En combinación con un compuesto macromolecular distinto a un polímero insaturado de los grupos C09D 159/00 - C09D 187/00.
Clasificación PCT:
- C08F220/14 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › Esteres de metilo.
- C09D4/06 C09D 4/00 […] › En combinación con un compuesto macromolecular distinto a un polímero insaturado de los grupos C09D 159/00 - C09D 187/00.
Fragmento de la descripción:
Resinas de metacrilatos para la producción de marcaciones de calzadas.
El invento se refiere a resinas de metacrilatos así como a su utilización.
Para la producción de sistemas de resinas extrudibles y proyectables, junto a metacrilato de metilo, prepolímeros, polímeros y eslabones monómeros multifuncionales, se emplean para la reticulación flexible también ciertos acrilatos, tales como, por ejemplo, acrilato de n-butilo o acrilato de etil-hexilo.
La composición tiene una influencia decisiva sobre cuáles son las temperaturas a las que ella se puede aplicar.
Existen por lo tanto muchos sistemas diferentes.
En el documento de patente alemana DE 1769792 se utilizan aproximadamente 30-70% en peso del éster metílico de ácido metacrílico, aproximadamente 10-25% en peso de un copolímero de cloruro de vinilo con acetato de vinilo, agentes plastificantes, parafinas y ésteres del ácido fosforoso como agentes de revestimiento, recubrimiento y relleno.
El documento de solicitud de patente internacional WO 01/18102 describe unas mezclas de resinas con ciertos aditivos, que deben de disminuir la contracción de la resina. Junto al propilenglicol, un ácido y anhídridos se utiliza el metacrilato de hidroxietilo.
La mayor parte de los sistemas expuestos presentan una fuerte formación de olor. El documento DE 19826412 divulga una resina reactiva de (met)acrilato que se endurece en frío, y que disminuye el olor, para revestimientos de suelos a base de (met)acrilatos, que también contienen comonómeros, compuestos vinil-aromáticos o ésteres vinílicos.
Los acrilatos son unos monómeros que poseen una alta presión de vapor y por lo tanto su olor se percibe con facilidad. En el caso de la manipulación de acrilatos se deben respetar unos correspondientes valores de MAK (concentraciones máximas en el sitio de trabajo).
Fue una misión la de poner a disposición unas resinas que puedan prescindir del empleo de acrilatos. Además, se debe de efectuar un rápido endurecimiento, así como poner a disposición una ventana (= un intervalo) de temperaturas lo más grande que sea posible para el sector de utilización.
El problema planteado por esta misión se resolvió mediante unas resinas reactivas sobre la base de metacrilatos, que contienen
Se encontró que estas resinas reactivas son una base sobresaliente para las formulaciones que se utilizan usualmente para marcaciones de calzadas y revestimientos de suelos.
De modo sorprendente, se encontró que se puede prescindir de la utilización de acrilatos. Se encontró que mediante el empleo de (met)acrilatos de uretanos se puede mejorar de una manera decisiva el perfil de propiedades de las resinas reactivas. Las resinas reactivas constituidas sobre la base de metacrilatos con un (met)acrilato de uretano, muestran una fuerte disminución del olor, puesto que se eliminan los componentes fácilmente volátiles. Además, las resinas de metacrilatos muestran una buena flexibilidad junto con una alta estabilizad mecánica. Por lo demás, ellas poseen unas sobresalientes propiedades de igualación y superficiales.
Se encontró que las resinas reactivas son apropiadas tanto para sistemas de resinas proyectables como también para sistemas de resinas extrudibles. Por consiguiente, el elaborador puede usar sin problemas diferentes tecnologías de elaboración con una mezcla de resina reactiva. Las viscosidades son de aproximadamente 10-5.000 mPas.
Además, se encontró que las resinas se pueden elaborar dentro de una gran ventana de temperaturas de 5-55ºC.
La notación (met)acrilato significa aquí tanto un metacrilato, tal como p.ej. metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, etc., como también un acrilato, tal como p.ej. acrilato de metilo, acrilato de etilo, etc., así como mezclas de ambos tipos.
Una forma de realización especialmente preferida es una resina reactiva que tiene la composición
Como sustancias auxiliares y aditivas se emplean agentes reguladores, agentes plastificantes, agentes estabilizadores/inhibidores, ceras, aceites, agentes activadores y/o agentes antiespumantes.
Con el fin de mejorar las propiedades de polimerización, las propiedades mecánicas, la adhesión al substrato o a la base, así como los requisitos ópticos planteados a las resinas, se añaden polímeros y/o comonómeros (met)acrílicos. Los polímeros y/o comonómeros (met)acrílicos se seleccionan entre el conjunto formado por los polímeros acrílicos, los polímeros metacrílicos, los polímeros acrílicos-metacrílicos y los acrilatos de estireno, que se preparan mediante una polimerización en sustancia (en masa), una polimerización en emulsión, una polimerización en suspensión o una polimerización por disolución.
Como agentes reticulantes se emplean en particular unos metacrilatos multifuncionales, tales como metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de di(etilenglicol), dimetacrilato de tri(etilenglicol), dimetacrilato de tetra(etilenglicol), un dimetacrilato de poli(etilenglicol), dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de glicerol y trimetacrilato de trimetilolpropano.
Como agentes aceleradores/activadores se pueden emplear los agentes aceleradores que son usuales en el comercio, por ejemplo aminas terciarias sustituidas con radicales aromáticos.
Además, se pueden utilizar agentes reguladores. Se emplean de manera preferida S-metacrilatos.
Otras sustancias auxiliares y aditivas apropiadas son, por ejemplo, parafinas.
Como agentes plastificantes se emplean de manera preferida ésteres, polioles, aceites o ftalatos.
Entre el conjunto de los agentes estabilizadores/inhibidores se emplean de manera preferida fenoles sustituidos, derivados de hidroquinona, fosfinas y fosfitos.
Los agentes antiespumantes se escogen de manera preferida entre el conjunto formado por los alcoholes, hidrocarburos, aceites minerales basados en parafinas, derivados de glicoles, derivados de ésteres de ácidos glicólicos, ésteres de ácido acético y polisiloxanos.
Se encontró que unas resinas reactivas de acuerdo con la reivindicación 1 se pueden emplear en unas formulaciones, que además pueden contener colorantes, perlas de vidrio, materiales de carga finos y gruesos, agentes humectantes, auxiliares de dispersamiento e igualación, agentes estabilizadores de los rayos UV (ultravioletas) y aditivos reológicos.
Para el sector de empleo de las resinas reactivas como una marcación de calzadas o una marcación de superficies, en calidad de sustancias auxiliares y aditivas se añaden de manera preferida colorantes. Son especialmente preferidos los pigmentos inorgánicos blancos, rojos, azules, verdes y amarillos, de manera especialmente preferida el dióxido de titanio.
Las perlas de vidrio se emplean de manera preferida como medios reflectores en unas formulaciones para marcaciones de calzadas y marcaciones de superficies.
Las perlas de vidrio usuales en el comercio, que se emplean, tienen unos diámetros de 10-2.000 µm, de manera preferida de 50-800 µm. Las perlas de vidrio, para su mejor elaboración y adhesión, pueden ser también silanizadas.
Además, a la formulación se le pueden añadir materiales de carga finos y materiales de carga gruesos.
Estos materiales sirven también como agentes inhibidores del resbalamiento y por lo tanto se emplean en particular en revestimientos...
Reivindicaciones:
1. Resinas de metacrilatos, que contienen
0,1-15% en peso de (met)acrilatos de uretanos,
30-50% en peso de metacrilato de metilo,
15-40% en peso de polímeros y/o comonómeros (met)acrílicos,
0-10% en peso de agentes reticulantes,
0-5% en peso de agentes aceleradores,
y otras sustancias auxiliares y aditivas.
2. Resinas de metacrilatos de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen
3-10% en peso de (met)acrilato de uretanos,
35-45% en peso de metacrilato de metilo,
25-35% en peso de polímeros y/o comonómeros (met)acrílicos,
0-3% en peso de agentes reticulantes,
0-3% en peso de agentes aceleradores,
y otras sustancias auxiliares y aditivas.
3. Resinas de metacrilatos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque como sustancias auxiliares y aditivas se emplean agentes reguladores, agentes plastificantes, agentes estabilizadores/inhibidores, ceras, aceites, agentes activadores y/o agentes antiespumantes.
4. Resinas de metacrilatos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque como agentes reticulantes se emplean metacrilatos multifuncionales tales como metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de di(etilenglicol), dimetacrilato de tri(etilenglicol), dimetacrilato de tetra(etilenglicol), un dimetacrilato de poli-(etilenglicol), dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de glicerol y trimetacrilato de trimetilolpropano.
5. Resinas de metacrilatos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque como agentes aceleradores se emplean aminas terciarias sustituidas con radicales aromáticos.
6. Formulación constituida sobre la base de resinas de metacrilatos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, que contiene agentes colorantes, perlas de vidrio, materiales de carga finos y gruesos, agentes humectantes, auxiliares de dispersamiento e igualación, agentes estabilizadores de los rayos UV y aditivos reológicos.
7. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean pigmentos inorgánicos, de manera preferida dióxido de titanio.
8. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se utilizan perlas de vidrio o perlas de vidrio silanizadas con unos diámetros de 10-2.000 µm.
9. Formulación de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque se utilizan perlas de vidrio o perlas de vidrio silanizadas con unos diámetros de 50-800 µm.
10. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean materiales de carga finos tomados del conjunto formado por los carbonatos de calcio, sulfatos de bario, cuarzos, polvos finos de cuarzo, ácidos silícicos precipitados y pirógenos, pigmentos y cristobalitas.
11. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque como materiales de carga gruesos se emplean cuarzos, cristobalitas, corindones y silicatos de aluminio.
12. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean agentes humectantes, y auxiliares de dispersamiento e igualación, escogidos preferiblemente entre el conjunto formado por los alcoholes, hidrocarburos, derivados de glicoles, derivados de ésteres de ácido glicólico, ésteres de ácido acético y polisiloxanos, poliéteres, polisiloxanos, ácidos policarboxílicos, aminoamidas de ácidos policarboxílicos, saturadas e insaturadas.
13. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean agentes estabilizadores de los rayos UV seleccionados entre el conjunto formado por los derivados de benzofenona, derivados de benzotriazol, derivados de tioxantonato, derivados de ésteres con piperidinol de ácidos carboxílicos o derivados de ésteres de ácido cinámico.
14. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se utilizan aditivos reológicos seleccionados entre el conjunto formados por las amidas de ácidos polihidroxi-carboxílicos, los derivados de urea, las sales de ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, las sales de alquil-amonio de derivados de ácido fosfórico de carácter ácido, las cetoximas, las sales de aminas del ácido p-toluenosulfónico, las sales de aminas de derivados de ácidos sulfónicos así como soluciones acuosas u orgánicas de los compuestos.
15. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean aditivos reológicos constituidos sobre la base de ácidos silícicos pirógenos o precipitados con una superficie según BET de 10-700 nm2/g.
16. Formulación de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque se emplean aditivos reológicos constituidos sobre la base de ácidos silícicos pirógenos o precipitados, silanizados, con una superficie según BET de 10-700 nm2/g.
17. Utilización de resinas de metacrilatos de acuerdo con la reivindicaciones 1-5 para la producción de formulaciones para marcaciones de calzadas y revestimientos de suelos.
18. Utilización de formulaciones de acuerdo con las reivindicaciones 6-16 para revestimientos de suelos y marcaciones de calzadas a base de asfalto, hormigón y gres.
19. Utilización de formulaciones de acuerdo con las reivindicaciones 6-16 para el retoque de revestimientos y marcaciones antiguos/as.
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