POLIESTERES MODIFICADOS RESISTENTES AL IMPACTO QUE INCLUYEN POLIESTERES/POLICARBONATOS HIPERRAMIFICADOS.

Masas termoplásticas para moldeo que contienen

A) 10 a 98% en peso de por lo menos un poliéster termoplástico,

B) 0,01a 50% en peso de

B1) por lo menos un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado con un número OH de 1 a 600 mg KOH/g de policarbonato (según DIN 53240, parte 2), o

B2) por lo menos un poliéster altamente ramificado o hiperramificado del tipo AxBy con x por lo menos igual a 1,1 y y por lo menos igual a 2,1 o sus mezclas

C) 1 a 40% en peso de un polímero modificador de la resistencia al impacto,

D) 0 a 60% en peso de otros aditivos,

donde la suma del porcentaje en peso de los componentes A) a D) da 100%

Poliésteres modificados resistentes al impacto que incluyen poliésteres/policarbonatos hiperramificados.

La invención se refiere a masas termoplásticas para moldeo que contienen

donde la suma del porcentaje en peso de los componentes A) a D) da 100%.

Además, la invención se refiere al empleo de las masas para moldeo acordes con la invención para la producción de fibras, hojas y cuerpos moldeados de cada tipo, así como los cuerpos moldeados obtenibles con esto.

Los policarbonatos son obtenidos comúnmente de la reacción de alcoholes con fosgeno o de la esterificación de alcoholes o fenoles con carbonatos de dialquilo o diarilo. Son técnicamente importantes los policarbonatos aromáticos, los cuales son producidos por ejemplo de bisfenoles, los policarbonatos alifáticos juegan hasta ahora un papel secundario visto desde el volumen de mercado. Sobre ello ver también Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch vol. 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, editorial Carl-Hanser, Munich 1992, páginas 118-119.

Por regla general, los policarbonatos alifáticos son lineales o con un pequeño grado de ramificación. Así la US 3,305,605 describe el empleo de policarbonatos sólidos lineales con una masa molar por encima de 15000 Da como ablandadores para polímeros de polivinilo.

Para el mejoramiento de la fluidez, a los termoplásticos se añaden comúnmente aditivos de molécula pequeña. Sin embargo, el efecto de tales aditivos es fuertemente limitante, puesto que por ejemplo no es tolerable la disminución de las propiedades mecánicas por aumento de la cantidad añadida de aditivo.

Desde hace poco tiempo se conocen policarbonatos construidos de manera definida, con alto número de grupos funcionales.

S. P. Rannard y N. J. Davis, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11729, describen la producción de policarbonatos dendrímeros perfectamente ramificados mediante reacción de carbonilbisimidazol como compuesto análogo del fosgeno con bis-hidroxietilamino-2-propanol. Las síntesis para dar dendrímeros perfectos tienen muchas etapas, de allí que son intensivas en costos y no adecuadas para la transferencia a una escala industrial.

D.H. Bolton y K. L. Wooley, Macromolecules 1997, 30, 1890, describen la producción de policarbonatos aromáticos hiperramificados de moléculas grandes, muy rígidos, mediante la reacción de 1,1,1-tris(4'-hidroxi)feniletano con carbonilbisimidazol.

Los policarbonatos hiperramificados se producen también según WO 98/50453. Según el método descrito, de nuevo los trioles reaccionan con carbonilbisimidazol. En primer lugar se forman imidazolidas, las cuales reaccionan posteriormente de manera intermolecular para dar los policarbonatos. Según el método mencionado, los policarbonatos precipitan como producto gomoso incoloro o amarillo pálido.

Las síntesis mencionadas para dar policarbonatos de alta ramificación o hiperramificados exhiben las siguientes desventajas:

Para el mejoramiento de la fluidez se añaden comúnmente aditivos de molécula pequeña a los termoplásticos parcialmente cristalinos. Sin embargo, el efecto de tales aditivos es fuertemente limitado, puesto que por ejemplo no es tolerable la reducción de las propiedades mecánicas a partir de una determinada cantidad añadida.

A partir de la WO-97/45474 se conocen mezclas termoplásticas, las cuales en un poliéster contienen dendrímeros de poliéster como molécula AB₂. Con esto reacciona, como molécula núcleo, un alcohol polifuncional con ácido dimetilpropiónico como molécula AB₂ para dar un poliéster dendrímero. Éste contiene sólo grupos funcionales OH en el extremo de la cadena. Es una desventaja de estas mezclas la alta temperatura de vidrio del poliéster dendrímero, la producción comparativamente costosa y sobre todo la mala solubilidad de dendrímero en la matriz del poliéster.

Según lo enseñado por la DE-A 101 32 928, la incorporación de tal ramificador por medio de la fabricación y postcondensación en fase sólida conduce a un mejoramiento mecánico (conformación de peso molecular). Es una desventaja de la variante descrita el método el prolongado tiempo de producción así como las desventajosas propiedades ya enumeradas arriba.

En la DE 102004 005652.8 y DE 102004 005657.9 se propusieron ya nuevos aditivos para el mejoramiento de la fluidez de los poliésteres.

De allí que la presente invención sirvió de base al objetivo de poner a disposición masas para moldeo termoplásticas de poliéster, que exhiben una buena fluidez y al mismo tiempo buenas propiedades mecánicas.

En consecuencia, se encontraron las masas para moldeo definidas al principio. En las reivindicaciones abajo se toman formas preferidas de operar.

Como componente (A) las masas para moldeo acordes con la invención contienen 10 a 98, preferiblemente 30 a 97,99 y en particular 30 a 95% en peso de por lo menos un poliéster termoplástico el cual es diferente de B).

En general se emplean poliésteres A) a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y un dihidroxi compuesto alifático o aromático.

Un primer grupo preferido de poliésteres son los polialquilentereftalatos, en particular aquellos con 2 a 10 átomos de carbono en la parte del alcohol.

Tales polialquilentereftalatos son de por si conocidos y descritos en la literatura. Ellos contienen un anillo aromático en la cadena principal, la cual proviene del ácido dicarboxílico aromático. El anillo aromático también puede ser sustituido, por ejemplo por halógeno como cloro y bromo o por grupos alquilo C₁-C₄ como grupos metilo, etilo, iso- o n-propilo y n-, iso- o t-butilo.

Éstos polialquilentereftalatos pueden ser producidos de manera de por si conocidas mediante reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos, sus ésteres u otros derivados que forman ésteres con dihidroxi compuestos alifáticos.

Como ácidos dicarboxílicos preferidos se mencionan ácido 2,6-naftalindicarboxílico, ácidos tereftálico e isoftálico o sus mezclas. Puede reemplazarse hasta 30% molar, preferiblemente no más de 10% molar del ácido dicarboxílico aromático por ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácidos dodecanodicarboxílicos y ácidos ciclohexanodicarboxílicos.

De los dihidroxi compuestos alifáticos se prefieren dioles con 2 a 6 átomos de carbono, en particular 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol o sus mezclas.

Como poliésteres preferidos (A) se mencionan polialquilentereftalatos, los cuales se derivan de alcanodioles con 2 a 6 átomos de carbono. De éstos se prefieren en particular tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno y tereftalato de polibutileno o sus mezclas. Además se prefieren PET y/o PBT, los cuales contienen hasta 1% en peso, preferiblemente hasta 0,75% en peso de 1,6-hexanodiol y/o 2-metil-1,5-pentanodiol...

1. Masas termoplásticas para moldeo que contienen

donde la suma del porcentaje en peso de los componentes A) a D) da 100%.

2. Masas termoplásticas para moldeo según la reivindicación 1, en las cuales el componente B1) exhibe un promedio numérico de peso molecular M_n de 100 a 15000 g/mol.

3. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 o 2, en las cuales el componente B1) exhibe una temperatura de transición al vidrio T_g de -80ºC a 140ºC.

4. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1a 3, en las cuales el componente B1) exhibe una viscosidad (mPas) a 23ºC (según DIN 53019) de 50 a 200000.

5. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 4, en las cuales el componente B2) exhibe un promedio numérico de peso molecular M_n de 300 a 30000 g/mol.

6. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 5, en las cuales el componente B2) exhibe una temperatura de transición al vidrio Tg de -50ºC a 140ºC.

7. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 6, en las cuales el componente B2) exhibe un número OH (según DIN 53240) de 0 a 600 mg KOH/g de poliéster.

8. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 7, en las cuales el componente B2) exhibe un número COOH (según DIN 53240) de 0 a 600 mg KOH/g de poliéster.

9. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 8, en las cuales el componente B2) exhibe por lo menos un número OH o un número COOH mayor a 0.

10. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 9, en las cuales la relación de los componentes B1): B2) es de 1:20 a 20: 1.

11. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 10, que contienen como componente (c) un copolimerizado de

con la condición de que el componente (c) no es un homopolimerizado de olefina.

12. Masas termoplásticas para moldeo según la reivindicación 11, que como componente (C) contienen un copolimerizado de

13. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 12 que como componente C) contienen un caucho MBS construido de: 65 a 99% en peso de un núcleo de

14. Masas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 13 que como componente C) contienen un caucho de acrilato construido de

15. Empleo de las formas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 14 para la producción de fibras, láminas y cuerpos moldeados de toda categoría.

16. Fibras, láminas y cuerpos moldeados de cada categoría obtenibles a partir de las formas termoplásticas para moldeo según las reivindicaciones 1 a 14.