NUEVAS FORMULACIONES AGROQUIMICAS.

Procedimiento para la obtención de una formulación líquida, que comprende microcápsulas constituidas por una vaina polímera,

sólida, y por un núcleo líquido constituido por disolvente así como por un producto activo agroquímico disuelto o dispersado en el disolvente, caracterizado porque se prepara una emulsión de Pickering del tipo disolvente en agua, en la que

(i) el producto activo agroquímico está disuelto o dispersado en las gotículas del disolvente y

(ii) se emplea como emulsionante un polímero en forma de partículas, y la emulsión de Pickering resultante

(a) se incuba a la temperatura ambiente o

(b) se calienta

Nuevas formulaciones agroquímicas.

La presente invención abarca procedimientos para la obtención de una formulación con liberación controlada del producto activo, caracterizados porque se aplica una emulsión de Pickering del tipo disolvente en agua sobre un soporte sólido, así como formulaciones con liberación controlada del producto activo, que pueden ser preparadas de conformidad con el procedimiento que ha sido citado precedentemente.

Los efectos medioambientales, tales como el viento, el sol, la lluvia así como, también, las aguas freáticas, pueden provocar una distribución indeseada de los productos activos protectores de las plantas. De este modo, puede reducirse la cantidad de producto activo de tal manera, que no pueda impedirse después el ataque que se produzca por parte de organismos dañinos o el crecimiento ulterior de plantas no deseadas.

Las formulaciones con liberación controlada del producto activo palian esta problemática porque son liberadas de manera retardada determinadas cantidades de productos activos a través de un cierto período de tiempo.

En este caso es deseable alcanzar una velocidad de liberación tan eficiente como sea posible.

Por consiguiente, la tarea de la presente invención consistía en proporcionar formulaciones que presentasen una liberación controlada del producto activo y en las que una parte del producto activo estuviese directamente disponible y otra parte del producto activo fuese liberada de manera retardada.

Se ha encontrado, de manera sorprendente, que son adecuadas para la obtención de formulaciones con velocidades eficientes de liberación, las emulsiones de Pickering del tipo disolvente en agua, en las que

        (i)        está disuelto o dispersado en las gotículas del disolvente un producto activo agroquímico y

        (ii)        se emplea, como emulsionante, un polímero en forma de partículas.

En las emulsiones de Pickering se alcanza una buena protección contra la coalescencia por medio de la inclusión de partículas de productos sólidos en la superficie límite entre las fases de la emulsión. La condición previa para la formación de emulsiones estables consiste en que el producto sólido sea humectado por la fase oleaginosa y por la fase acuosa.

Se han descrito, por ejemplo, en la publicación EP-A 987008 emulsiones de Pickering para finalidades cosméticas o bien dermatológicas.

La publicación WO 2004/096422 divulga emulsiones de Pickering para una pluralidad de aplicaciones, conduciendo los emulsionantes en forma de partículas, con los cuales están estabilizadas las emulsiones, a que las emulsiones puedan romperse o puedan sufrir una inversión de fases cuando se lleve a cabo una elección adecuada de los parámetros.

Por el estado de la técnica no se deduce que sean adecuadas, especialmente para la desinfección de simientes por medio de la fusión de las partículas polímeras para la obtención de formulaciones agroquímicas con liberación controlada del producto activo, las emulsiones de Pickering del tipo disolvente en agua, en las que

        (i)        está disuelto o dispersado en las gotículas del disolvente un producto activo agroquímico y

        (ii)        se utiliza como emulsionante un polímero en forma de partículas.

El concepto de producto activo agroquímico/pesticida designa en este caso que se utiliza, al menos, un producto activo elegido entre el grupo formado por los insecticidas, los fungicidas, los herbicidas y/o los protectores, los reguladores del crecimiento (véase la publicación Pesticide Manual, 13th Ed. (2003)). En este caso también pueden ser empleadas combinaciones formadas por dos o por varios de los productos activos citados más adelante.

La lista siguiente de insecticidas muestra posibles productos activos, pero, sin embargo, no debe quedar limitada a los mismos:

A.1. Órgano(tio)fosfatos: acephate, azamethiphos, azinphos-metilo, chlorpyrifos, chlorpyrifos-metilo, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, metil-parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-metilo, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, pirimiphos-metilo, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, triazophos, trichlorfon;

A.2. Carbamatos: alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate;

A.3. Piretroides: allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alfa-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyrethrin I y II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin;

A.4. Reguladores del crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de la quitina: benzoilureas: chlorfluazuron, cyramazin, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) antagonistas de ecdisona: halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, azadirachtin; c) juvenoides: pyriproxyfen, methoprene, fenoxycarb; d) inhibidores de la biosíntesis de los lípidos: spirodiclofen, spiromesifen, un derivado del ácido tetrónico de la fórmula G¹,

A.5. Antagonistas/agonistas del receptor de la nicotina: clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid;

A.6. Antagonistas de GABA: acetoprole, endosulfan, ethiprole, fipronil, vaniliprole;

A.7. Insecticidas macrólidos: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad;

A.8. Acaricidas METI I: fenazaquin, pyridaben, tebufenpyrad, tolfenpyrad;

A.9. Compuestos METI II y III: acequinocyl, fluacyprim, hydramethylnon;

A.10. Compuestos desacopladores: chlorfenapyr;

A.11. Inhibidores de la fosforilación oxidante: cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin oxide, propargite;

A.12. Compuestos perturbadores de la ecdisis: cryomazine;

A.13. Inhibidor de la función mixta de la oxidasa: piperonyl butoxide;

A.14. Bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizone;

A.15. Diversos: benclothiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, pyridalyl, pymetrozine, azufre, thiocyclam y compuestos de aminoisotiazol de la fórmula G²,

en la que Rⁱ significa -CH₂OCH₂CH₃ o H y Rⁱⁱ significa CF₂CF₂CF₃ o CH₂CH(CH₃)₃, compuestos de antranilamida de la fórmula G³

en la que B1 significa hidrógeno o cloro, B2 significa bromo o CF3, y RB significa CH3 o CH(CH3)2, y compuestos de malonitrilo como los que han sido descritos en las publicaciones JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, o JP 2004 99597, N-R'-2,2-dihalo-1-R''ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a,a-tri-flúor-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R''')propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a,a-triflúor-p-tolil)-hidrazona, donde R' significa metilo o etilo, halo significa cloro o bromo, R'' significa hidrógeno o metilo y R''' significa metilo o etilo;

La lista siguiente de fungicidas muestra posibles productos activos, pero no debe quedar limitada a los mismos:

1. Estrobilurina

Azoxystrobin,...

1. Procedimiento para la obtención de una formulación líquida, que comprende microcápsulas constituidas por una vaina polímera, sólida, y por un núcleo líquido constituido por disolvente así como por un producto activo agroquímico disuelto o dispersado en el disolvente, caracterizado porque se prepara una emulsión de Pickering del tipo disolvente en agua, en la que

        (i)        el producto activo agroquímico está disuelto o dispersado en las gotículas del disolvente y

        (ii)        se emplea como emulsionante un polímero en forma de partículas, y la emulsión de Pickering resultante

(a)        se incuba a la temperatura ambiente o

(b)        se calienta.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el diámetro medio de las microcápsulas está comprendido entre 0,1 y 500 µm.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque como polímero se emplea un polímero biodegradable.

4. Solución acuosa de microcápsulas, que comprende microcápsulas constituidas por una vaina polímera, sólida, y por un núcleo líquido constituido por disolvente así como por un producto activo agroquímico disuelto o dispersado en el disolvente, que puede prepararse según un procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3.

5. Procedimiento para la obtención de una formulación con liberación controlada del producto activo, caracterizado porque

        (a)        se aplica una emulsión de Pickering del tipo disolvente en agua sobre un soporte sólido, donde

(i)        la emulsión de Pickering comprende gotículas de disolvente, en las cuales está disuelto o dispersado un producto activo agroquímico y

(ii)        se emplea como emulsionante un polímero en forma de partículas, y

        (b)        la mezcla obtenida en la etapa (a) se incuba a la temperatura ambiente o la mezcla obtenida en la etapa (a) se calienta y

        (c)        la mezcla obtenida en la etapa (b) se seca;

o

        (a')        se combina una solución de microcápsulas según la reivindicación 4 con un soporte sólido; y

        (b')        la mezcla obtenida en la etapa (a') se seca;

o

        (a'')        se prepara una emulsión de Pickering del tipo disolvente en agua, en la que

(i)        está disuelto o dispersado en las gotículas del disolvente un producto activo agroquímico y

(ii)        se emplea como emulsionante un polímero en forma de partículas, y esta emulsión se incuba a la temperatura ambiente o se calienta;

        (b'')        la mezcla obtenida en la etapa (a'') se combina con un soporte; y

        (c'')        la mezcla obtenida en la etapa (b'') se seca.

6. Formulación con liberación controlada del producto activo que comprende un soporte, sobre el cual está aplicada una película microporosa según un procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, encontrándose en los poros de la película un producto activo agroquímico, que está disuelto o dispersado en un disolvente.

7. Formulación según la reivindicación 6, caracterizada porque el soporte es un material de soporte sólido.

8. Formulación según la reivindicación 7, caracterizada porque el soporte es una simiente.

9. Formulación según la reivindicación 7, caracterizada porque el soporte es una simiente, que está recubierta con una película polímera.

10. Formulación según la reivindicación 7, caracterizada porque el soporte es una lámina.

11. Procedimiento para la lucha contra los hongos fitopatógenos y/o contra el crecimiento no deseado de las plantas y/o contra el ataque no deseado por parte de insectos o de ácaros y/o para la regulación del crecimiento de las plantas, caracterizado porque se deja actuar una formulación según la reivindicación 7 o 10 sobre la peste correspondiente (es decir sobre los hongos fitopatógenos y/o sobre los insectos o los ácaros no deseados), sobre su medio ambiente o sobre las plantas que deben ser protegidas contra la correspondiente peste, sobre el terreno y/o sobre las plantas no deseadas y/o sobre su medio ambiente.

12. Procedimiento para la lucha contra el ataque no deseado por parte de insectos o de ácaros sobre plantas y/o para la lucha contra los hongos fitopatógenos y/o para la lucha contra el crecimiento no deseado de las plantas, caracterizado porque se aplica sobre simientes de plantas útiles una película microporosa de conformidad con un procedimiento según la reivindicación 5, encontrándose un producto activo agroquímico en los poros de la película, disuelto o dispersado en un disolvente.