MEZCLAS GRANULARES DE ACTIVADORES DE BLANQUEO.

Mezclas granulares de activadores de blanqueo que contienen, referido al gránulo,

del 95 al 99% en peso de los activadores de blanqueo a) y b)

a) un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1** ver fórmula** en la que R significa alquilo C 8-C 11, y

b) tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina, siendo el contenido residual agua

Mezclas granulares de activadores de blanqueo.

La invención se refiere a composiciones mejoradas de activador de blanqueo y blanqueante en forma de gránulos para la utilización en detergentes, productos de limpieza y desinfectantes. La invención se refiere especialmente a un procedimiento para granular cogránulos de activador de blanqueo que contienen hasta el 100% de sustancia activa con buena estabilidad durante el almacenamiento y poder de blanqueo mejorado en una pluralidad de manchas blanqueables.

Los compuestos de peroxígeno inorgánicos, especialmente peróxido de hidrógeno y compuestos de peroxígeno sólidos que se disuelven en agua liberando peróxido de hidrógeno, como perborato de sodio y carbonato sódico perhidratado, se usan desde hace tiempo como oxidantes con fines de desinfección y blanqueo. La acción oxidante de estas sustancias depende fuertemente de la temperatura en disoluciones diluidas; por ejemplo, con H₂O₂ o perborato en aguas de blanqueo alcalinas se consigue un blanqueamiento suficientemente rápido de textiles sucios sólo a temperaturas superiores a aproximadamente 80ºC.

A temperaturas más bajas, la acción oxidante de los compuestos de peroxígeno inorgánicos puede mejorarse mediante la adición de los denominados activadores de blanqueo. Para esto, en el pasado se desarrollaron numerosas propuestas, sobre todo a partir de las clases de sustancias de los compuestos de N- y O-acilo, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina y tetraacetilglicolurilo, hidantoínas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además de anhídridos de ácido carboxílico, especialmente anhídrido de ácido ftálico y anhídridos de ácido maleico sustituidos, éster de ácido carboxílico, especialmente acetoxi-bencenosulfonato de sodio, benzoiloxibencenosulfonato de sodio (BOBS), nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio (NOBS), isononanoiloxibencenosulfonato de sodio (ISONOBS) y derivados de azúcar acilados como pentaacetilglucosa. Mediante la adición de estas sustancias puede aumentarse la acción blanqueante de disoluciones acuosas de peróxido hasta tal punto que a temperaturas de 40-60ºC ya se producen esencialmente las mismas acciones que con la disolución de peróxido sola a 95ºC. Los activadores de blanqueo pueden clasificarse en lo referente a su reactividad frente a determinadas manchas en dos clases, hidrófilos e hidrófobos. Los activadores de blanqueo hidrófilos eliminan especialmente manchas de té o vino tinto, mientras que los activadores hidrófobos decoloran preferiblemente coloraciones aceitosas como kétchup y salsa barbacoa. Pero muchas de las manchas que se producen en la vida cotidiana no están en estas clases (por ejemplo, hierba, curry) o son mezclas de manchas de distintos tipos (por ejemplo, alimento para bebés). En este caso, la aplicación de un único activador de blanqueo conduce la mayoría de las veces a resultados insatisfactorios. En cuanto a temperaturas de lavado más reducidas y formulaciones más eficientes en volumen, en el futuro serán de especial interés mezclas sinérgicamente activas de sustancias contenidas del detergente.

El uso de mezclas de activadores especiales constituidas por un activador hidrófilo y uno hidrófobo es estado de la técnica. Como componente hidrófobo se utilizan principalmente derivados del muy soluble en agua fenolsulfonato de sodio. Así, por ejemplo, en el documento EP-A-0 257 700 se reivindican mezclas de sulfonato de nonanoiloxibenceno con tetraacetiletilendiamina, benzoiloxibencenosulfonato o acetoxibencenosulfonato. El documento WO-02/083 829 describe una eficacia mejorada de mezclas constituidas por tetraacetiletilendiamina y 4-(sulfofeniloctil)carbonato de sodio. En los documentos EP-A-098 129 y EP-A-0 120 591 se describen mezclas similares.

Según el documento DE 10 2004 043 360 pueden conseguirse efectos blanqueantes sinérgicos en manchas difíciles de eliminar como hierba y curry con mezclas de activadores de blanqueo basados en ácidos hidroxibenzoicos y sus derivados, preferiblemente ácido nonanoiloxibenzoico y ácido decanoiloxibenzoico y determinados activadores que liberan ácido peracético, preferiblemente tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina. En tanto que en esta solicitud se describen gránulos, siempre contienen un aglutinante.

Los ácidos aciloxibenzoicos correspondientes se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 337 264 y DOS 196 54 780, la tetraacetiletilendiamina en el documento GB 907,356, así como la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina en los documentos DD 229 696 y DD 259 634.

En una forma de aplicación preferida, estas mezclas de activadores se utilizan en forma de cogránulos como componente de blanqueante junto con una sustancia que genera peróxido de hidrógeno en detergentes, productos de limpieza y desinfectantes.

El resultado de blanqueo que puede obtenerse se determina, además de por la solubilidad en agua del activador y el tipo y la reactividad del perácido formado, por la estabilidad de los gránulos y por la concentración de mezclas de activadores en el gránulo.

Para granular activadores de blanqueo, en el pasado se describieron numerosos coadyuvantes de granulación y procedimientos.

En el documento EP-A-0 037 026 se describe un procedimiento para la preparación de un gránulo de activador ligeramente soluble con contenidos activos entre el 90 y el 98% en peso. Además, el activador de blanqueo pulverulento también se mezcla homogéneamente con éteres de celulosa o almidón pulverulentos y a continuación se pulveriza con agua o una disolución acuosa de éter de celulosa o almidón, simultáneamente se granula y a continuación se seca. Como los derivados de almidón y celulosa sólo forman gelatina con el agua cuya fluidez y propiedades de adhesión es insuficiente, los gránulos de activador preparados según el procedimiento descrito en el documento EP-A-0 037 026 sólo poseen una resistencia moderada.

En los documentos EP-A-0 240 057 y EP-A-0 241 962 se describe el uso de polímeros formadores de película muy solubles en agua como aglutinantes en gránulos de activador. Otros constituyentes de los gránulos descritos son sales y opcionalmente bentonita. Los gránulos descritos resulta ser muy frágiles y poco resistentes a la abrasión.

Generalmente, en el desarrollo de los gránulos se plantea la pregunta de una formulación favorable y de la elección óptima de constituyentes de formulación. En este caso es importante sobre todo la pregunta del aglutinante óptimo que es necesario para la formación de los granos. Este aglutinante no debe presentar ninguna incompatibilidad con la sustancia activa y no debe perjudicar las propiedades de aplicación del producto (por ejemplo, solubilidad reducida mediante precipitaciones, o similares). Tampoco se desean incompatibilidades del aglutinante con otras sustancias contenidas del detergente. Normalmente, la elección del aglutinante más adecuado sólo se realiza experimentalmente, lo que en muchos casos requiere series de experimentos de larga duración y costosas. Por tanto, para facilitar el proceso de desarrollo y la formulación del gránulo se desea preparar gránulos de activador de blanqueo a ser posible sin aglutinante. Preferiblemente, en la granulación sólo se trabaja con agua como coadyuvante que en el posterior secado puede eliminarse casi completamente del gránulo.

Además, los coadyuvantes de granulación y las sustancias de soporte llevan frecuentemente la desventaja de que quedan parcialmente en la ropa, incluso después del proceso de aclarado, y producen un aspecto manchado.

Se encontró sorprendentemente que los gránulos descritos en el documento DE 10 2004 043 360 también pueden prepararse sin usar un aglutinante.

Son objeto de la invención mezclas granulares de activadores de blanqueo constituidas por

a) un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1

en la que R significa alquilo C₈-C₁₁, y

b) tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina y

c) agua,

conteniendo los gránulos de activador de blanqueo la mezcla de activadores de blanqueo en cantidades en peso del 95 al 99%, referido al gránulo, y siendo...

1. Mezclas granulares de activadores de blanqueo que contienen, referido al gránulo, del 95 al 99% en peso de los activadores de blanqueo a) y b)

a) un derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1

en la que R significa alquilo C₈-C₁₁, y

b) tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina, siendo el contenido residual agua.

2. Mezclas granulares de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina en el gránulo es del 95 respecto al 5 al 5 respecto al 95% en peso.

3. Mezclas granulares de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina en el gránulo es del 75 respecto al 25 al 25 respecto al 75% en peso.

4. Mezclas granulares de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación de mezcla de los activadores de blanqueo derivado de ácido hidroxibenzoico de fórmula 1 respecto a tetraacetiletilendiamina y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxo-1,3,5-hexahidrotriazina en el gránulo es del 60 respecto al 40 al 40 respecto al 60% en peso.

5. Mezclas granulares de activadores de blanqueo según la reivindicación 1 constituidas por del 97 al 99% en peso de los activadores de blanqueo a) y b) según la reivindicación 1, así como agua hasta el 100% en peso

6. Mezclas granulares de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque se presentan en forma confeccionada.

7. Detergentes, productos de limpieza y desinfectantes que contienen una mezcla granular de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, así como peróxido de hidrógeno o un compuesto de peroxígeno inorgánico.