MEZCLAS FUNGICIDAS DE BENZOFENONAS Y DE N-BIFENILNICOTINAMIDAS.

Mezclas fungicidas de benzofenonas y de N-bifenilnicotinamidas. La presente invención comprende mezclas fungicidas que contienen a) Benzofenonas de la fórmula I, en la cual R 1 representa cloro, metilo, metoxi, acetoxi, pivaloiloxi o hidroxi; R 2 , cloro o metilo; R 3 , hidrógeno, halógeno o metilo; y R 4 , alquilo C 1-C 6 o bencilo, asimismo, la parte fenilo del radical bencilo puede portar un sustituyente halógeno o metilo, y b) compuestos amida de la fórmula II en la cual R 6 y R 7 son iguales o diferentes y representan halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C 2-C 8, alquilo halógeno C1-C8, alquenilo halógeno C2-C8, alquinilo halógeno C2-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi halógeno C1- C8, alquitio C1-C8, alquitio halógeno C1-C8, alquilsulfinilo C1-C8 o alquilsulfonilo C1-C8; x es 1, 2, 3 o 4, e y es 1, 2, 3, 4 o 5; en una cantidad sinérgicamente activa. Además, la presente invención comprende procedimientos para combatir hongos dañinos con mezclas de los compuestos I y II y agentes condicionados en dos partes. Los compuestos de la fórmula I, su obtención y su efecto contra hongos dañinos se conocen por la literatura (EP- A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196). Las mezclas de benzofenonas de la fórmula I con otras sustancias activas fungicidas se conocen por la memoria EP-A 1 023 834. También se conocen los compuestos amida de la fórmula II, su obtención y su efecto contra hongos dañinos (EP- A 545 099). Teniendo en cuenta una disminución de las cantidades de utilización y una mejora del espectro de acción de los compuestos conocidos I y II, son objeto de la presente invención las mezclas que con una cantidad total reducida de las sustancias activas presenten un efecto mejorado contra hongos dañinos (mezclas sinérgicas). Acorde a ello se hallaron las mezclas definidas al comienzo. Además, se descubrió que aplicando los compuestos I y los compuestos II al mismo tiempo, a saber, de manera conjunta o por separado, o aplicando los compuestos I y los compuestos II uno tras otro se pueden combatir mejor los hongos dañinos que con los compuestos individuales solos. 2 ES 2 335 480 T3 Las mezclas acordes a la invención actúan de manera sinérgica y, por ello, son especialmente adecuadas para combatir hongos dañinos y, especialmente, blumeria graminis en cereales, fruta, plantas decorativas y parras. Se prefieren como componentes adicionales de la mezcla los siguientes compuestos de la fórmula I, asimismo, las preferencias individuales se pueden tomar individualmente o mezcladas. Se prefieren los compuestos I, en los que R 1 representa cloro, metoxi, acetoxi o hidroxi y se prefieren, sobre todo, los compuestos en los que R 1 es metoxi, acetoxi o hidroxi. Se prefieren especialmente los compuestos en los que R 1 es metoxi. Acorde a la invención, se prefieren las mezclas que contienen compuestos I, en las que R 2 es cloro o metilo. Se prefieren los compuestos I, en los que R 2 es metilo. Además, se prefieren los compuestos I, en los que R 3 representa hidrógeno, metilo, cloro o bromo y, preferentemente, sobre todo, hidrógeno, cloro o bromo. Además se prefieren compuestos I en los que R 4 es alquilo C 1-C 4, o bencilo, asimismo, la parte fenilo del radical bencilo puede portar un sustituyente halógeno o metilo. Se prefieren sobre todo los compuestos de la fórmula I, en los que R 4 representa un alquilo C1-C4 y, preferentemente, metilo. Además se prefieren los compuestos de la fórmula I, en los que los sustituyentes R 1 , R 2 , R 3 y R 4 tienen el siguiente significado: R 1 representa metoxi, acetoxi, o hidroxi; R 2 , metilo; R 3 , hidrógeno, cloro o bromo; y R 4 es alquilo C1-C4. Además se prefieren especialmente los compuestos de la fórmula I en los que los sustituyentes tienen el significado indicado en la siguiente tabla: 3 ES 2 335 480 T3 4 ES 2 335 480 T3 ES 2 335 480 T3 Como componente de mezcla b) se pueden utilizar los siguientes compuestos amida de la fórmula II, en la cual R 6 y R 7 son iguales o diferentes y representan halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C 2-C 8, alquilo halógeno C1-C8, alquenilo halógeno C2-C8, alquinilo halógeno C2-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi halógeno C1- C8, alquitio C 1-C 8, alquitio halógeno C 1-C 8, alquilsulfinilo C 1-C 8 o alquilsulfonilo C 1-C 8; x es 1, 2, 3 o 4, e y es 1, 2, 3, 4 o 5; Son especialmente adecuados los compuestos II, en los que R 6 se encuentran en la posición 2 en el anillo de piridina y R 7 en la posición 4 del anillo benzol terminal (fórmula II.1): Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula II.1, en la cual que la combinación de los sustituyentes corresponde, respectivamente, a una línea de la siguiente tabla: 6 ES 2 335 480 T3 Se prefieren especialmente los compuestos II.1, en los que R 6 representa CF3 o halógeno y 7 representa halógeno. Se prefieren las mezclas fungicidas que contienen, como componente a) uno de los compuestos: 1-33, 1-35, 1-42, 1-44, 1-46, 1-60, o, preferentemente, 1-18, 1-28, 1-37, y como componente b), uno de los compuestos: II-7, 11-8 o, preferentemente, 11-4, II-5. Gracias a su carácter básico de los átomos de nitrógeno que contiene, los compuestos II son capaces de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos. Ejemplos de ácidos inorgánicos son ácidos de hidrógeno halogenado, como fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido carbónico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico. Como ácidos orgánicos pueden utilizarse, por ejemplo, ácido fórmico y ácidos alcánicos como ácido acético, ácido trifluoracético, ácido tricroloacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácido sulfónico de p-tolueno, ácido salicílico, ácido paminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico o ácido 2-acetoxibenzóico. Como iones metálicos se pueden utilizar, especialmente, los iones de los elementos del octavo subgrupo, como cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc especialmente, calcio y magnesio, del tercer así como del segundo subgrupo, sobre todo, calcio y magnesio, del tercer y cuarto subgrupo, especialmente, aluminio, estaño y plomo. Los metales pueden, a su vez, hallarse en diferentes valencias correspondientes. Durante la preparación de las mezclas se utilizan, preferentemente, las sustancias activas puras I y II, a las cuales se les puede agregar otras sustancias activas contra hongos dañinos o contra otras plagas como insectos, arácnidos o nematodas o también herbicidas o sustancias activas que regulan el crecimiento o fertilizantes. 7 ES 2 335 480 T3 Las mezclas de los compuestos I y II o los compuestos I y II al mismo tiempo, utilizados de manera conjunta o por separado, se caracterizan por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos patógenos en vegetales, especialmente, de la clase de los ascomicetos, basidiomicetos, ficomicetos y deuteromicetos. Son activos, por ejemplo, sistémicamente y por ello también pueden ser utilizados como fungicidas de hoja y de suelo. Tienen un significado especial para combatir una gran cantidad de hongos en diferentes plantas de cultivo como algodón, verduras (por ejemplo, pepinos, legumbres, tomates, patatas y zapallos), cebada, hierba, avena, bananas, café, maíz, frutales, arroz, centeno, soja, vino, trigo, plantas decorativas, caña de azúcar así como una gran cantidad de semillas. Son especialmente adecuados para combatir los siguientes hongos patógenos en vegetales: Erysiphe graminis en cereales, erysiphe cichoracearum y sphaerotheca fuliginea en zapallos, podosphaera leucotricha en manzanas, uncinula necator en parras, tipos de puccinia en cereales, tipos de rhizoctonia en algodón, arroz y hierba, tipos de ustilago en cereales y caña de azúcar, venturia inaequalis en manzanas, tipos de helminthosporium en cereales, septoria nodorum en trigo, botrytis cinera en fresas, verduras, plantas decorativas y parras, cercospora arachidicola en cacahuetes, pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, pyricularia oryzae en arroz, phytophthora infestans en patatas y tomates, plasmopara viticola en parras, tipos de pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, tipos de alternaria en verduras y fruta, tipos de mycosphaerella en bananas y tipos de fusarium y verticillium. Además se pueden utilizar como protección de material (por ejemplo, para proteger madera), por ejemplo, contra paecilomyces variotii. Los compuestos I y II pueden ser utilizados al mismo tiempo, a saber, de manera conjunta o por separado, o sucesivamente, asimismo, el orden en la aplicación por separado en general no tiene efecto sobre el resultado. Los compuestos I y II son utilizados, usualmente, en una relación de peso de 20:1 a 1:20, especialmente, de...

R 1 representa cloro, metilo, metoxi, acetoxi, pivaloiloxi o hidroxi; R 2 , cloro o metilo; R 3 , hidrógeno, halógeno o metilo; y R 4 , alquilo C1-C6 o bencilo, asimismo, la parte fenilo del radical bencilo puede portar un sustituyente halógeno o metilo, y b) compuestos amida de la fórmula II en la cual R 6 y R 7 son iguales o diferentes y representan halógeno, nitro, ciano, alquilo C 1-C 8, alquenilo C 2-C 8, alquinilo C 2-C 8, alquilo halógeno C1-C8, alquenilo halógeno C2-C8, alquinilo halógeno C2-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi halógeno C1- C8, alquitio C 1-C 8, alquitio halógeno C 1-C 8, alquilsulfinilo C 1-C 8 o alquilsulfonilo C 1-C 8; x es 1, 2, 3 o 4, e y es 1, 2, 3, 4 o 5; en una cantidad sinérgicamente activa. 2. Mezclas fungicidas acordes a la reivindicación 1, en las cuales, en la fórmula I R 1 representa cloro, acetoxi, o hidroxi; R 2 , metilo; R 3 , hidrógeno, cloro o bromo; y R 4 representa un alquilo C1-C4. 12 ES 2 335 480 T3 3. Mezclas fungicidas acordes a la reivindicación 1, en las cuales, como componente de la mezcla b) se utilizan compuestos de la fórmula II.1, en la cual R 6 es halógeno, metilo halógeno, metilo, metoxi, metilotio, metilsulfinilo o metilsulfonilo y R 7 es halógeno o ciano. 4. Mezcla fungicida acorde a la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de peso de la benzofenona 1 respecto de los compuestos amida de la fórmula II es de 20:1 a 1:20. 5. Procedimiento para combatir hongos dañinos, caracterizado porque los hongos dañinos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o ambientes que deben ser mantenidos libres de hongos son tratados con benzofenonas de la fórmula I acorde a la reivindicación 1 y compuestos de aminas de la fórmula II acorde a la reivindicación 1 en una cantidad sinérgicamente activa. 6. Procedimiento acorde a la reivindicación 5, caracterizado porque aplica las benzofenonas de la fórmula I acorde a la reivindicación 1 y los compuestos amida de la fórmula II acorde a la reivindicación 2 al mismo tiempo, a saber, conjuntamente o por separado, o sucesivamente. 7. Procedimiento acorde a la reivindicación 5 o 6, caracterizado porque las benzofenonas de la fórmula 1 acorde a la reivindicación 1 se utilizan en una cantidad de 0,02 a 2.0 kg/ha. 8. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque los compuestos amida de la fórmula II acorde a la reivindicación 1 se utilizan en una cantidad de 0,08 a 3,0 kg/ha. 9. Agente acorde a la reivindicación 1, acondicionado en dos partes, asimismo, una parte contiene benzofenonas de la fórmula I acorde a la reivindicación 1 en un portador sólido o líquido y la otra parte contiene compuestos amida de la fórmula II acorde a la reivindicación 1 en un portador sólido o líquido, en una cantidad sinérgicamente activa. 13