MATERIALES MOLDEABLES FLUIDOS DE POLIESTER CON ASA/ABS Y SAN.

Materiales moldeables termoplásticos, que contienen

A) 10 a 98,

9% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico,

B) 0,01 a 50% en peso de

B1) al menos, un policarbonato altamente ramificado o hiperramificado con un índice de OH de 1 a 600 mg de KOH/g de policarbonato (acorde a DIN 53240, parte 2), o

B2) al menos, un poliéster altamente ramificado o hiperramificado del tipo AxBy en el cual x tiene un valor de, al menos, 1,1 e y, al menos, 2,1, o sus mezclas

C) 1 a 60% en peso de, al menos, un polimerizado de injerto, conformado por

c1) 20 a 80% en peso de una base de injerto a partir de un polímero con elasticidad de caucho a base de alquilacrilatos con 1 a 8 átomos de C en el radical aquilo y con una temperatura de transición vítrea inferior a 10ºC

c2) 20 a 80% en peso de, al menos, una envoltura de injerto, que se puede obtener a partir de

c21) 60 a 95% en peso de estireno o estirenos sustituidos de la fórmula general I

Materiales moldeables fluidos de poliéster con ASA/ABS y SAN.

La presente invención comprende materiales moldeables termoplásticos que contienen

A) 10 a 98,9% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico,

B) 0,01 a 50% en peso de

C) 1 a 60% en peso de, al menos, un polimerizado de injerto, conformado por

D) 0 a 60% en peso de un copolimerizado de

E) 0-60% en peso de otras sustancias adicionales, asimismo, la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a E) es de un total de 100%.

Además, la presente invención comprende la utilización de los materiales moldeables acordes a la invención para la obtención de fibras, películas y cuerpos moldeados de todo tipo, así como los cuerpos moldeados obtenidos de este modo.

Los policarbonatos usualmente se obtienen a partir de la reacción de alcoholes con fosgeno o la transesterificación de alcoholes o fenoles con carbonatos de dialquilo o diarilo. Son técnicamente significativos los policarbonatos aromáticos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de bisfenoles, los policarbonatos alifáticos juegan un papel secundario desde el punto de vista del volumen de mercado. Véase también, para este tema, Becker/Braun, "Kunststoff-Hand- buch PVC" (Manual de plástico PVC), tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester (Policarbonatos, poliacetalos, poliésteres, ésteres de celulosa), Ed. Carl Hanser, Munich, 1992, páginas 118-119.

Los policarbonatos alifáticos descritos en general son lineales o con un ligero grado de ramificación. La memoria US 3 305 605, por ejemplo, describe la utilización de policarbonatos lineales sólidos con una masa molar superior a 15000 Da como ablandante para polímeros de polivinilo.

Para mejorar la fluidez, a los termoplásticos usualmente se agregan aditivos de bajo peso molecular. Sin embargo, el efecto de dichos aditivos es muy limitado, dado que, por ejemplo, ya no se tolera la reducción de las características mecánicas al incrementarse la cantidad de adición del aditivo.

Se conocen sólo hace poco tiempo los policarbonatos de alta funcionalidad de conformación definida.

S. P. Rannard y N. J. Davis, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11729, describen la obtención de policarbonatos dendrímeros perfectamente ramificados por reacción de bisimidazol de carbonilo como compuesto análogo al fosgeno con bis-hidroxietilamino-2-propanol. Las síntesis para los dendrímeros perfectos presentan muchos pasos, por ello, son costosos y más bien inadecuados para ser llevados a una escala industrial.

D.H. Bolton y K. L. Wooley, Macromolecules (Macromoléculas) 1997, 30, 1890, describen la obtención de policarbonatos aromáticos de alto peso molecular, muy rígidos, hiperramificados, por conversión de 1,1,1-tris(4'-hidroxi)feniletano con bisimidazol de carbonilo.

Los policarbonatos hiperramificados también se pueden obtener acorde a la memoria WO 98/50453. Acorde al procedimiento descrito en ella, los trioles se convierten, a su vez, con bisimidazol de carbonilo. Se obtiene primero imidazólidos, que luego reaccionan intermolecularmente hasta obtener los policarbonatos. Acorde al método mencionado, los policarbonatos se obtienen como productos de color amarillo pálido, gomosos.

Las síntesis mencionadas para la obtención de policarbonatos altamente ramificados o hiperramificados presentan las siguientes desventajas:

Para mejorar la fluidez, a los termoplásticos semi-cristalinos usualmente se agregan aditivos de bajo peso molecular. Sin embargo, el efecto de dichos aditivos es muy limitado, dado que, por ejemplo, ya no se tolera la reducción de las características mecánicas a partir de una cantidad determinada de adición del aditivo.

Por la memoria WO-97145474 se conocen compuestos termoplásticos que contienen poliésteres dendrímeros como molécula AB₂ en un poliéster. En este caso, un alcohol polifuncional reacciona como molécula nuclear con ácido dimetilpropiónico como molécula AB₂ para obtener un poliéster dendrímero. Éste sólo contiene funcionalidades OH en el extremo de la cadena. La desventaja de estas mezclas es la elevada temperatura de transición vítrea del poliéster dendrímero, la fabricación comparativamente costosa y, sobre todo, la mala solubilidad de los dendrímeros en la matriz de poliéster.

Acorde a la propuesta de la memoria DE-A 101 32 928, la incorporación de dichos ramificadores mediante la confección y la posterior condensación en fase sólida provoca una mejora en la mecánica (conformación del peso molecular). La desventaja de la variante de procedimiento descrita es el prolongado tiempo de elaboración, así como las características desventajosas ya enumeradas.

En las memorias DE 102004 005652.8 y DE 102004 005657.9 ya se han propuesto nuevos aditivos para mejorar el flujo para poliésteres.

Por ello, la presente invención tiene como objetivo presentar materiales moldeables de poliéster termoplásticos que presenten una buena fluidez y, al mismo tiempo, buenas propiedades mecánicas.

Acorde a ello, se hallaron los materiales moldeables definidas al comienzo. Los modos de ejecución preferidos se desprenden de las subreivindicaciones.

Como componente (A), los materiales moldeables acordes a la invención contienen 10 a 98,99, preferentemente, 30 a 97,99 y de modo especialmente preferido, 30 a 95% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico diferente de B).

En general, los poliésteres A) se utilizan a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y un compuesto de dihidroxi alifático o aromático.

Un primer grupo de poliésteres preferidos son los tereftalatos de polialquileno, especialmente, aquellos con 2 a 10 átomos de C por parte de alcohol.

Tales tereftalatos de polialquileno son conocidos y también están descritos en la bibliografía. Contienen un anillo aromático en la cadena principal, proveniente del ácido dicarboxílico aromático. El anillo aromático también puede ser sustituido, por ejemplo, por un halógeno como cloro y bromo, o por un grupos alquilo C₁-C₄, como grupos metilo, etilo, i-...

1. Materiales moldeables termoplásticos, que contienen

asimismo, la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a E) es de un total de 100%.

2. Materiales moldeables termoplásticos acordes a la reivindicación 1, en los cuales su componente B1) presenta una media numérica del peso molecular M_n de 100 a 15000 g/mol.

3. Materiales moldeables termoplásticos acordes a la reivindicación 1 o 2, en los cuales su componente B1) presenta una temperatura de transición vítrea de -80ºC a 140ºC.

4. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 3, en los cuales su componente B1) presenta una viscosidad (mPas) a 23ºC de 50 a 200000 (acorde a DIN 53019).

5. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 4, en los cuales su componente B2) presenta una media numérica del peso molecular M_n de 300 a 30000 g/mol.

6. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 5, en los cuales su componente B2) presenta una temperatura de transición vítrea -50ºC a 140ºC.

7. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 6, en los cuales su componente B2) presenta un índice de OH de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster (acorde a DIN 53240).

8. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 7, en los cuales su componente B2) presenta un índice de COOH de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster (acorde a DIN 53240).

9. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 8, en los cuales su componente B2) presenta, al menos, un índide OH o COOH superior a 0.

10. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 9, en los cuales la relación de los componentes B1) : B2) es de 1 : 20 a 20 : 1.

11. Materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 10, que contienen

A) 30 a 97,99% en peso

B) 0,01 a 50% en peso

C) 1 a 60% en peso

D) 1 a 45% en peso.

12. Utilización de materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 11 para la obtención de fibras, películas y cuerpos moldeados de cualquier tipo.

13. Fibras, películas y cuerpos moldeados de todo tipo, obtenidos a partir de materiales moldeables termoplásticos acordes a las reivindicaciones 1 a 11.