MASAS DE MOLDEO TERMOPLASTICAS A BASE DE POLIESTERES Y DE COPOLIMEROS DE ESTIRENO.

Masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A)desde un 10 hasta un 97,

5% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico A,

B) desde un 1 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un polímero de injerto B constituido por

b1)desde un 40 hasta un 80% en peso de una base para el injerto constituida por un polímero elástico de caucho B1 a base de acrilatos de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, etileno/propileno, dienos o siloxanos y con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC,

b2) desde un 20 hasta un 60% en peso de un revestimiento por injerto B2 formada por

b21)desde un 60 hasta un 95% en peso de estireno o de estirenos substituidos B21 de la fórmula general I

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/064853.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE08265920PF56989,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: WEBER, MARTIN, HOPFENSPIRGER, XAVER.

Fecha de Publicación: 15 de Junio de 2010.

Fecha Concesión Europea: 10 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

C08L33/06 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › C08L 33/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente uno terminado por un solo radical carboxilo, o sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos; Composiciones de los derivados de tales polímeros. › de ésteres que contienen solamente carbono, hidrógeno y oxígeno, estando los átomos de oxígeno solamente presentes como parte de un radical carboxilo.
C08L35/06 C08L […] › C08L 35/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un radical carboxilo, y conteniendo al menos otro radical carboxilo en la molécula, o de sus sales, anhídridos, amidas, ésteres, imidas o nitrilos; Composiciones de los derivados de tales polímeros. › Copolímeros con monómeros vinil-aromáticos.
C08L39/00 C08L […] › Composiciones de homopolímeros o copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un simple o enlace doble a nitrógeno o por un ciclo heterocíclico que contiene nitrógeno; Composiciones de los derivados de tales polímeros.
C08L51/00B
C08L51/04 C08L […] › C08L 51/00 Composiciones de polímeros injertados en los que el componente injertado es obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono (conteniendo polímeros ABS C08L 55/02 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros. › injertados sobre cauchos.
C08L67/02 C08L […] › C08L 67/00 Composiciones de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un éster carboxílico unido en la cadena principal (de poliéster-amidas C08L 77/12; de poliéster-imidas C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros. › Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y compuestos dihidroxi (C08L 67/06 tiene prioridad).

Clasificación PCT:

C08L25/12 C08L […] › C08L 25/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, que tienen cada uno solamente un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un ciclo carbocíclico aromático; Composiciones de derivados de tales polímeros. › con nitrilos insaturados.
C08L51/04 C08L 51/00 […] › injertados sobre cauchos.
C08L67/02 C08L 67/00 […] › Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y compuestos dihidroxi (C08L 67/06 tiene prioridad).
C08L87/00 C08L […] › Composiciones de compuestos macromoleculares no específicos, obtenidos en forma diferente a los que se obtienen por reacciones de polimerización que solamente implican enlaces insaturados carbono-carbono.

Fragmento de la descripción:

Masas de moldeo termoplásticas a base de poliésteres y de copolímeros de estireno.

La invención se refiere a masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A) desde un 10 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico A, B) desde un 1 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un polímero de injerto B constituido por b1) desde un 40 hasta un 80% en peso de una base para el injerto constituida por un polímero elástico de caucho B1 a base de acrilatos de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, etileno/propileno, dienos o siloxanos y con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, b2)desde un 20 hasta un 60% en peso de un revestimiento por injerto B2 formado por b21) desde un 60 hasta un 95% en peso de estireno o de estirenos substituidos B21 de la fórmula general I

quaden la que R significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono o significa hidrógeno y R¹ significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono y n tiene el valor de 1, de 2 o de 3, o sus mezclas y b22)desde un 5 hasta un 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado B22, C) desde un 1 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un copolímero termoplástico C constituido por, c1) desde un 60 hasta un 85% en peso de estireno o de estirenos substituidos C1 de la fórmula general I o sus mezclas y c2)desde un 15 hasta un 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado C2, D) desde un 0,5 hasta un 50% en peso de, al menos, un copolímero D, que puede obtenerse por medio de la reacción de d1) desde un 5 hasta un 95% en peso de, al menos, un polímero de metacrilato termoplástico D1, que contiene, al menos, un tipo de grupos funcionales, elegidos entre epoxi, carboxilo, hidroxilo, anhídrido y oxazolina, con d2)desde un 5 hasta un 95% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico D2, E) desde 0 hasta un 40% en peso de, al menos, un material de carga E, F) desde 0 hasta un 2% en peso de, al menos, un ácido orgánico F, G) desde 0 hasta un 25% en peso de, al menos, un compuesto del fósforo exento de halógeno G, H) desde 0 hasta un 45% en peso de otros aditivos H,

dando siempre el 100% la suma de los componentes A hasta H.

Por otra parte, la invención se refiere al empleo de las masas de moldeo termoplásticas, de conformidad con la invención, para la obtención de fibras, de láminas y de cuerpos moldeados, así como a los cuerpos moldeados de cualquier tipo, que pueden ser obtenidos en este caso.

Se conocen desde hace mucho tiempo (DE-A 27 58 497, DE-A 19 845 317) mixturas de polímeros, que están constituidas por poliésteres y por copolímeros del estireno, tales como por ejemplo el ABS (polímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno) o ASA (polímeros de acrilonitrilo-estireno-acrilato). Estos productos presentan una buena estabilidad dimensional en comparación con la de los poliésteres, por lo cual estas masas de moldeo encuentran aplicación, ante todo, en el sector del automóvil.

La tenacidad de los productos de este tipo requiere ser mejorada, como consecuencia de la incompatibilidad entre los componentes.

Por consiguiente, se conocen por la literatura diversos postulados, para mejorar la compatibilidad de las fases, empleándose, ante todo, copolímeros del estireno funcionalizados (EP-A 284 086, US 4,902,749, US 5,310,793, Lee P.-C., Kuo W.-F., Chang F.-C., polímero 1994, 35, 5641) y copolímeros de acrilato reactivos (EP-A 573 680, US 4,352,904, Hage E., Hale W., Keskkula, Paul D.R. Polymer, 1997, 38, 3237).

De este modo, los autores F.-C. Chang et. al (Polymer 35, 5641, 1994) describen, por ejemplo, un método para compatibilizar el PBT y el ABS. En este caso se utilizan a título de modificadores reactivos terpolímeros SAN-GMA. Sin embargo al aumento de la tenacidad se contrapone una reducción significativa de la capacidad de fluencia.

Se conocen por la publicación WO 04/55107 masas de moldeo a base de policondensados y de copolímeros del estireno, que contienen un poliisocianato además de los terpolímeros SAN-MA. Estas masas de moldeo presentan una tenacidad mejorada pero, sin embargo, presentan inconvenientes en cuanto a la estabilidad en fusión.

Por lo tanto, la tarea de la presente invención consistía en proporcionar masas de moldeo a base de poliésteres y de copolímeros del estireno, que presentasen, además de una buena tenacidad, también una buena capacidad de fluencia y una buena aptitud para su transformación.

Así pues, se encontraron las masas de moldeo que han sido definidas al principio. En las reivindicaciones dependientes pueden verse formas preferentes de realización.

De manera sorprendente, se ha encontrado que los productos de reacción constituidos por PMMA reactivo y por poliésteres, proporcionan en las mixturas de poliéster/copolímeros del estireno, además de una mejoría de la tenacidad, así mismo, una buena aptitud a su transformación (capacidad de fluencia, estabilidad en fusión).

Las masas de moldeo, de conformidad con la invención, contienen a título de componente (A) desde un 10 hasta un 97,5, de manera preferente desde un 10 hasta un 93 y, de manera especial, desde un 20 hasta un 89,5% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico.

En general son empleados poliésteres A) a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y de un compuesto dihidroxilíco alifático o aromático.

Un primer grupo de poliésteres preferentes está constituido por los tereftalatos de polialquileno, de manera especial aquellos con 2 hasta 10 átomos de carbono en la parte alcohol.

Los tereftalatos de polialquileno de este tipo son conocidos en sí mismos y han sido descritos en la literatura. Estos tereftalatos contienen un anillo aromático en la cadena principal, que procede del ácido dicarboxílico aromático. El anillo aromático también puede estar substituido, por ejemplo, por halógeno tal como cloro y bromo o por grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono tales como los grupos metilo, etilo, i-propilo y respectivamente n-propilo y n-butilo, i-butilo y respectivamente t-butilo.

Estos tereftalatos de polialquileno pueden ser preparados por medio de la reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos, de sus ésteres o de sus derivados formadores de ésteres, con compuestos dihidroxílicos alifáticos, de manera en sí conocida.

Como ácidos dicarboxílicos preferentes deben citarse el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, el ácido tereftálico y el acido isoftálico o sus mezclas. Los ácidos dicarboxílicos aromáticos pueden estar reemplazados en hasta un 30% en moles, de manera preferente en una proporción no mayor que el 10% en moles, por ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos tales como el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido sebácico, los ácidos dodecanodioicos y los ácidos ciclohexanodicarboxílicos.

Entre los compuestos dihidroxílicos alifáticos son preferentes los dioles con 2 hasta 6 átomos de carbono, de manera especial el 1,2-etanodiol, el 1,3-propanodiol, el 1,4-butanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,4-hexanodiol, el 1,4-ciclohexanodiol, el 1,4-ciclohexanodimetanol y el neopentilglicol o sus mezclas.

Como poliésteres (A) especialmente preferentes deben citarse los tereftalatos de polialquileno que se derivan de alcanodioles con 2 hasta 6 átomos de carbono. Entre éstos son especialmente preferentes el tereftalato...

Reivindicaciones:

1. Masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A)desde un 10 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico A, B) desde un 1 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un polímero de injerto B constituido por b1)desde un 40 hasta un 80% en peso de una base para el injerto constituida por un polímero elástico de caucho B1 a base de acrilatos de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, etileno/propileno, dienos o siloxanos y con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, b2) desde un 20 hasta un 60% en peso de un revestimiento por injerto B2 formada por b21)desde un 60 hasta un 95% en peso de estireno o de estirenos substituidos B21 de la fórmula general I

quaden la que R significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono o significa hidrógeno y R¹ significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono y n tiene el valor de 1, de 2 o de 3, o sus mezclas y b22)desde un 5 hasta un 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado B22, C) desde un 1 hasta un 97,5% en peso de, al menos, un copolímero termoplástico C constituido por, c1)desde un 60 hasta un 85% en peso de estireno o de estirenos substituidos C1 de la fórmula general I o sus mezclas y c2)desde un 15 hasta un 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado C2, D) desde un 0,5 hasta un 50% en peso de, al menos, un copolímero D, que puede obtenerse por medio de la reacción de d1) desde un 5 hasta un 95% en peso de, al menos, un polímero de metacrilato termoplástico D1, que contiene, al menos, un tipo de grupos funcionales, elegido entre epoxi, carboxilo, hidroxilo, anhídrido y oxazolina, con d2) desde un 5 hasta un 95% en peso de, al menos, un poliéster termoplástico D2, E) desde 0 hasta un 40% en peso de, al menos, un material de carga E, F) desde 0 hasta un 2% en peso de, al menos, un ácido orgánico F, G)desde 0 hasta un 25% en peso de, al menos, un compuesto del fósforo exento de halógeno G, H) desde 0 hasta un 45% en peso de otros aditivos H,

dando siempre el 100% la suma de los componentes A hasta H.

2. Masas de moldeo según la reivindicación 1, que contienen

A) desde un 10 hasta un 93% en peso B) desde un 3 hasta un 50% en peso C)desde un 3 hasta un 50% en peso D) desde un 1 hasta un 30% en peso.

3. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 o 2, en las que la base para el injerto B1 del copolímero de injerto B está constituida por

b11)desde un 70 hasta un 99,9% en peso de, al menos, un acrilato de alquilo B11 con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, b12)desde 0 hasta un 30% en peso de otro monómero monoetilénicamente insaturado, copolimerizable, B12 o sus mezclas, y b13)desde un 0,1 hasta un 5% en peso de un monómero copolimerizable, polifuncional B13 de acción reticulante,

dando 100% en peso la suma de B11, B12 y B13.

4. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 3, en las que el copolímero C está constituido por un 70 hasta un 83% en peso de estireno y por un 17 hasta un 30% en peso de acrilonitrilo.

5. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 4, en las que el polímero de metacrilato D1 está constituido por

d11)desde un 80 hasta un 99,9% en peso de metacrilato de metilo D11, d12)desde 0 hasta un 19,9% en peso de, al menos, otro acrilato o metacrilato D12, y d13)desde un 0,1 hasta un 10% en peso de, al menos, un monómero D13, que contiene, al menos, un tipo de grupos funcionales, elegido entre epoxi, carboxilo, hidroxilo, anhídrido y oxazolina,

dando 100% en peso la suma de D11, D12 y D13.

6. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 5, en las que se utiliza a título de monómero D13 el metacrilato de glicidilo, el alilglicidiléter, el isopropenilglicidiléter o sus mezclas.

7. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 6, en las que el copolímero D puede ser obtenido por medio de un amasado en fusión del polímero de metacrilato D1 con el poliéster D2.

8. Empleo de las masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 7 para la fabricación de cuerpos de moldeo, de fibras y de láminas.

9. Cuerpos de moldeo, fibras y láminas que pueden ser obtenidos a partir de las masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 7.

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