PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE PRODUCTOS A BASE DE CARBONATOS ORGÁNICOS.

Procedimiento para la obtención de productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de (A) como mínimo un carbonato orgánico cíclico con (B) como mínimo un compuesto con,

como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto y los grupos amino primarios o secundarios, en presencia de una base, elegida entre las sales básicas de los metales alcalinotérreos o de los metales alcalinos o entre las aminas, a temperaturas de la reacción situadas en el intervalo comprendido entre 150 y 220ºC, caracterizado porque en primer lugar se calienta a una temperatura situada en el intervalo comprendido entre 100 y 145ºC y, a continuación, se calienta hasta la temperatura de la reacción con una velocidad de calentamiento situada en el intervalo comprendido entre 1 y 85ºC/hora

La presente invención se refiere a un procedimiento para llevar a cabo la obtención de productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) como mínimo un carbonato orgánico cíclico con

(B) como mínimo un compuesto con, como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto y los grupos amino primarios o secundarios,

a temperaturas de la reacción situadas en el intervalo comprendido entre 150 y 220ºC, caracterizado porque en primer lugar se calientan hasta una temperatura situada en el intervalo comprendido entre 100 y 145ºC y, a continuación, se calientan hasta la temperatura de la reacción con una velocidad de calentamiento situada en el intervalo comprendido entre 1 y 85ºC/hora.

Los productos, que pueden ser obtenidos de acuerdo con el procedimiento de conformidad con la invención, pueden ser empleados como curtientes o como recurtientes.

Un gran número de curtientes resínicos, usuales en el comercio, están constituidos por los productos de condensación formados por uno o por varios aldehídos tal como, por ejemplo, el formaldehído y por uno o varios compuestos nitrogenados tal como, por ejemplo, la melamina. Tales curtientes resínicos proporcionan ciertamente, en muchos casos, cueros con un buen tacto, con una buena suavidad y con una buena intensidad del teñido pero, sin embargo, en general no son suficientemente buenos. Por otra parte, tales cueros desprenden, en general, aldehído, en la mayoría de los ejemplos formaldehído, lo cual es indeseable por motivos toxicológicos.

En la solicitud de patente no publicada DE 10 2005 050 193.1 se propone el empleo de aquellos productos que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de carbonatos orgánicos cíclicos, tal como por ejemplo el carbonato de etileno con, como mínimo, un compuesto con, como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios o los grupos mercapto. No obstante se observa que, en muchos casos, se presenta una fuerte formación de espuma, que puede dificultar considerablemente la conducción de la reacción a gran escala. Por último se observa en algunos casos que quedan remanentes componentes insolubles, que son

5 perjudiciales en el momento de la curtición o de la recurtición de las pieles.

Por lo tanto, la tarea consistía en proporcionar un procedimiento, por medio del cual pudiesen ser fabricados los productos que han sido citados más arriba, evitándose los inconvenientes citados.

Por lo tanto, se encontró el procedimiento que ha sido definido al principio. 10 Para llevar a cabo la realización del procedimiento, de conformidad con la invención, se hacen reaccionar:

(A) como mínimo un carbonato orgánico cíclico con

(B) como mínimo un compuesto con, como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, 15 los grupos mercapto y los grupos amino primarios o secundarios.

En el ámbito de la presente invención se entiende por carbonatos orgánicos cíclicos (A) aquellos ésteres orgánicos del ácido carbónico, que presenten al menos un grupo cíclico. De manera preferente, los carbonatos orgánicos cíclicos están constituidos por aquellos ésteres orgánicos del ácido carbónico, en los cuales el grupo de éster del ácido carbónico es parte integrante de un sistema cíclico. En una forma de realización de la presente invención, el carbonato orgánico cíclico (A) se elige entre los compuestos de la fórmula general I

**(Ver fórmula)**

en la que las variables se definen de la manera siguiente:

25 R1 se elige entre alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ramificado o, de manera preferente, lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, nbutilo, iso-butilo, sec. butilo, terc. butilo, de manera muy preferente entre metilo y etilo y, de manera muy especialmente preferente, significan hidrógeno,

R2 en caso dado son diferentes o, de manera preferente son iguales y se eligen, independientemente entre sí, entre hidrógeno y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ramificado o, de manera preferente, lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec. butilo, terc. butilo, de manera muy preferente entre metilo y etilo y, de manera muy especialmente preferente, son respectivamente iguales y significan hidrógeno,

a significa un número entero situado en el intervalo comprendido entre 1 y 3, de manera preferente significa 2 y, de manera especialmente preferente, significa 1. Los carbonatos orgánicos cíclicos (A) especialmente preferentes son el

carbonato de propileno, el carbonato de etileno y las mezclas de carbonato de propileno (R1 = metilo, R2 = hidrógeno, a = 1) y carbonato de etileno (R1 = R2 = hidrógeno, a = 1), de manera especial mezclas líquidas a la temperatura ambiente de carbonato de propileno y carbonato de etileno.

En el ámbito de la presente invención se entienden por compuestos (B) con, como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto y los grupos amino primarios y secundarios, que se denominan también brevemente como compuestos (B), aquellos compuestos que presenten dos grupos capaces de intervenir en reacciones nucleófilas tales como, por ejemplo, los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto o los grupos amino primarios o secundarios.

Ejemplos de compuestos (B) adecuados pueden presentar: como mínimo dos grupos hidroxilo nucleófilos por molécula, como mínimo dos grupos mercapto nucleófilos por molécula, como mínimo dos grupos amino primarios o secundarios nucleófilos por molécula, por ejemplo dos o tres grupos amino primarios o secundarios nucleófilos por molécula, como mínimo un grupo hidroxilo o un grupo mercapto nucleófilo y, como mínimo, un grupo amino primario o secundario nucleófilo por molécula o, como mínimo, un grupo hidroxilo nucleófilo y, como mínimo, un grupo mercapto nucleófilo por molécula, como mínimo un grupo hidroxilo o un grupo amino primario o secundario

- 4nucleófilo y un grupo de ácido sulfónico por molécula. El ácido sulfúrico no corresponde a ningún compuesto (B) en el sentido de la presente invención. Ejemplos de grupos hidroxilo nucleófilos son los grupos OH de los alcoholes primarios y secundarios y, de manera especial, los grupos OH fenólicos. Ejemplos de grupos mercapto nucleófilos son los grupos SH, alifáticos o aromáticos. Ejemplos de grupos amino nucleófilos son los grupos -NHR3-, alifáticos o aromáticos, eligiéndose R3 entre hidrógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, tal como se ha definido más arriba, y CN, o el grupo NH2 del ácido amidosulfónico por ejemplo. Los grupos OH y los grupos NH, que constituyen parte integrante de grupos aminal, de grupos semiaminal o de grupos hidrato de cetonas o de aldehídos no constituyen grupos hidroxilo o bien grupos amino nucleófilos en el sentido de la presente invención. Tampoco los grupos OH ni los grupos NH, que constituyen parte integrante de grupos de ácido carboxílico o de grupos de amida de ácido carboxílico, son grupos hidroxilo o bien grupos amino nucleófilos en el sentido de la presente invención. Ejemplos preferentes de compuestos (B) son la urea, el biuret no substituido o substituido una o dos veces en N,N' con alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial la urea no substituida (B1), los compuestos heterocíclicos con, como mínimo, dos grupos NH2 por molécula (B2), por ejemplo la adenina y, de manera especial, la melamina, la benzoguanamina, la dicianodiamida (B3), la guanidina (B4), los compuestos de la fórmula general II

**(Ver fórmula)**

en los que A significa un grupo bivalente, por ejemplo -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CO-, -SO2-, de manera preferente el 4,4'-dihidroxibifenilo, la 2,4'dihidroxidifenilsulfona, de manera especialmente preferente la 4,4'dihidroxidifenilsulfona (B5), mezclas de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona y de la 2,4'dihidroxidifenilsulfona, por ejemplo en una relación en peso comprendida entre 8 : 1 hasta 8 : 1,5, así como el bisfenol A (B6). Otros ejemplos preferentes del compuesto

(B) son el ácido 4-hidroxifenilsulfónico (B7) y el ácido amidosulfónico (B8). Los compuestos (B) muy especialmente preferentes son la urea y...

1. Procedimiento para la obtención de productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) como mínimo un carbonato orgánico cíclico con

5 (B) como mínimo un compuesto con, como mínimo, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto y los grupos amino primarios o secundarios,

en presencia de una base, elegida entre las sales básicas de los metales alcalinotérreos o de los metales alcalinos o entre las aminas, a temperaturas de la reacción situadas en el intervalo comprendido entre 150 y 220ºC, caracterizado porque en primer lugar se calienta a una temperatura situada en el intervalo comprendido entre 100 y 145ºC y, a continuación, se calienta hasta la temperatura de la reacción con una velocidad de calentamiento situada en el intervalo comprendido entre 1 y 85ºC/hora. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el carbonato orgánico cíclico (A) se elige entre los compuestos de la fórmula general I

**(Ver fórmula)**

en la que las variables se definen de la manera siguiente: R1 se elige entre hidrógeno y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, lineal o 20 ramificado, R2 son iguales o diferentes y se eligen, de manera independiente entre sí, entre hidrógeno y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, lineal o ramificado, a significa un número entero situado en el intervalo comprendido entre 1 y 3. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque los compuestos (B) se eligen entre

(B1) la urea,

(B2) los compuestos heterocíclicos con, como mínimo, dos grupos NH2 por

molécula,

(B3) la dicianodiamida,

(B4) la guanidina, (B5) la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, (B6) el bisfenol A, (B7) el ácido 4-hidroxifenilsulfónico,

5 (B8) el ácido amidosulfónico.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el carbonato orgánico cíclico (A) se hace reaccionar con el compuesto (B) en una relación molar situada en el intervalo comprendido entre 2 : 1 y 100 : 1.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado 10 porque se dosifica el carbonato orgánico cíclico (A) en una o en varias porciones.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se lleva a cabo en un recipiente de reacción, que presenta uno o varios apliques, que sirven para la eliminación de la espuma.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado 15 porque se lleva a cabo en presencia de uno o de varios agentes para la eliminación de la espuma.