EMPLEO DE POLICARBONATOS DE ELEVADA FUNCIONALIDAD, ALTAMENTE RAMIFICADOS O HIPERRAMIFICADOS.

Empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados,

que pueden ser obtenidos por medio de a) la obtención de uno o varios productos de condensación (K) bien por medio de (a1) la reacción de, como mínimo, un carbonato orgánico (A) de la fórmula general RO[(CO)O]nR con, como mínimo, un alcohol alifático, alifático/aromático o aromático (B1), que presente, como mínimo, 3 grupos OH, con eliminación de los alcoholes ROH, estando constituido R respectivamente, de manera independiente entre sí, por un resto hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada, alifático, aromático/alifático o aromático con 1 hasta 20 átomos de carbono, y pudiendo estar enlazados entre sí los restos R también con formación de un anillo, y n significa un número entero comprendido entre 1 y 5 o (a2) la reacción de fosgeno, de difosgeno o de trifosgeno con el citado alcohol alifático, alifático/aromá- tico o aromático (B1), con liberación de cloruro de hidrógeno, y b) la reacción intermolecular de los productos de condensación (K) para dar un policarbonato de elevada funcionalidad, altamente ramificado o hiperramificado, eligiéndose la relación cuantitativa entre los grupos OH y los fosgenos o los carbonatos en la mezcla de la reacción de tal manera, que los productos de condensación (K) presenten en promedio bien un grupo carbonato o un grupo de cloruro de carbamoilo y más de un grupo OH o un grupo OH y más de un grupo carbonato o de un grupo cloruro de carbamoilo, a título de agente auxiliar de la fluidez en barnices

Empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados.

La presente invención se refiere al empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados a base de carbonatos de dialquilo o de carbonatos de diarilo o de fosgeno, de difosgeno o de trifosgeno y de dioles o de polioles alifáticos, alifáticos/aromáticos o aromáticos para la obtención de sistemas de barnices.

De manera ventajosa, los policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados pueden ser empleados, de conformidad con la invención, en el campo industrial a modo de mejoradores de la fluidez de los barnices.

Los policarbonatos son obtenidos, de manera usual, a partir de la reacción de alcoholes o de fenoles con fosgeno o a partir de la transesterificación de alcoholes o de fenoles con carbonatos de dialquilo o con carbonatos de diarilo. Desde el punto de vista industrial, son significativos los policarbonatos aromáticos, que son preparados por ejemplo a partir de bisfenoles; los policarbonatos alifáticos han jugado hasta ahora un papel secundario desde el punto de vista del volumen comercial. Véase a este respecto también la publicación de los autores Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch Tomo 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl-Hanser-Verlag, München 1992, páginas 118-119 y la publicación "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 6th Edition, 2000 Electronic Release, Verlag Wiley-VCH.

Por regla general, los policarbonatos aromáticos o alifáticos, que están descritos en la literatura, son lineales o están constituidos con un grado de ramificación únicamente pequeño.

De este modo, la publicación US 3,305,605 describe el empleo de policarbonatos alifáticos lineales, sólidos, con un peso molecular por encima de 15.000 Daltons como plastificantes para polímeros de polivinilo.

La publicación US 4,255,301 describe policarbonatos cicloalifáticos lineales a título de estabilizantes frente a la luz para poliéster.

Los policarbonatos alifáticos lineales son empleados, por otra parte, de manera preferente para llevar a cabo la obtención de materiales sintéticos termoplásticos, por ejemplo para poliéster o para elastómeros de poliuretano o de poliureauretano, véanse a este respecto también las publicaciones EP 364052, EP 292772, EP 1018504 o DE 10130882. Lo característico de estos policarbonatos lineales es, en general, su elevada viscosidad intrínseca.

La publicación EP-A 896 013 divulga policarbonatos reticulados, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de mezclas, que están constituidas por dioles y por polioles con 3 grupos OH como mínimo, con carbonatos orgánicos, con fosgeno o con derivados de los mismos. De manera preferente, se emplea un 40% del diol como mínimo. La publicación no contiene ningún tipo de indicación sobre la manera en que pueden ser preparados también policarbonatos no reticulados, hiperramificados, a partir de los productos de partida citados.

Se conocen, sólo desde hace poco tiempo, los policarbonatos de elevada funcionalidad, constituidos de una manera definida.

La publicación de los autores S. P. Rannard y N. J. Davis, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11729, describe la obtención de policarbonatos dendrímeros ramificados de una manera perfecta por medio de la reacción de carbonilbisimidazol a título de compuesto similar al fosgeno, con bis-hidroxietilamino-2-propanol.

Las síntesis para la obtención de los dendrímeros perfectos contienen muchas etapas, por lo tanto requieren costes elevados y, por lo tanto, no son adecuadas para la extrapolación a una escala industrial.

Los autores D.H. Bolton y K. L. Wooley, Macromolecules 1997, 30, 1890, describen la obtención de policarbonatos aromáticos de elevado peso molecular, hiperramificados muy rígidos por medio de la reacción de 1,1,1-tris(4'-hidroxifenil)etano con carbonilbisimidazol.

Los policarbonatos hiperramificados pueden ser obtenidos también de conformidad con la publicación WO 98/ 50453. De conformidad con el procedimiento allí descrito, se hacen reaccionar trioles nuevamente con carbonilbisimidazol. En primer lugar se forman imidazoluros, que a continuación reaccionar ulteriormente de forma intermolecular para dar los policarbonatos. De conformidad con los métodos citados, los policarbonatos se obtienen en forma de productos gomosos incoloros o de color amarillo pálido.

Los autores Scheel y Mitarbeiter, Macromol. Symp. 2004, 120, 101, describen la obtención de policarbonatos a base de trietanolamina y de carbonilbisimidazol que conducen, sin embargo, a productos termolábiles.

Las síntesis citadas para la obtención de los policarbonatos altamente ramificados o hiperramificados presenten los siguientes inconvenientes:

Por lo tanto, la invención tenía como tarea proporcionar sistemas de barnices con propiedades mejoradas.

La tarea pudo ser resuelta de conformidad con la invención empleándose policarbonatos hiperramificados a título de agentes auxiliares de la fluidez en barnices.

Por lo tanto, el objeto de la invención consiste en el empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados, que pueden ser obtenidos por medio de

y

eligiéndose la relación cuantitativa entre los grupos OH y los fosgenos o los carbonatos en la mezcla de la reacción de tal manera, que los productos de condensación (K) presenten en promedio bien un grupo carbonato o un grupo de cloruro de carbamoilo y más de un grupo OH o un grupo OH y más de un grupo carbonato o de un grupo cloruro de carbamoilo,

a título de agente auxiliar de la fluidez en barnices.

En el ámbito de esta invención se entenderá por policarbonatos hiperramificados aquellas macromoléculas no reticuladas con grupos hidroxilo y con grupos carbonato o con grupos cloruro de carbamoilo que no sean uniformes tanto desde el punto de vista estructural como también desde el punto de vista molecular. Estas macromoléculas pueden estar estructuradas, por un lado, a partir de una molécula central de manera similar a...

1. Empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados, que pueden ser obtenidos por medio de

y

eligiéndose la relación cuantitativa entre los grupos OH y los fosgenos o los carbonatos en la mezcla de la reacción de tal manera, que los productos de condensación (K) presenten en promedio bien un grupo carbonato o un grupo de cloruro de carbamoilo y más de un grupo OH o un grupo OH y más de un grupo carbonato o de un grupo cloruro de carbamoilo,

a título de agente auxiliar de la fluidez en barnices.

2. Empleo de policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados según la reivindicación 1 como agentes auxiliares de la fluidez en barnices incoloros y en barnices de cobertura.

3. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados presentan un peso molecular promedio en peso M_w comprendido entre 1.000 y 150.000.

4. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados presentan, a título de componente constituyente, además del alcohol (B1), como mínimo un alcohol difuncional (B2).

5. Empleo según la reivindicación 4, caracterizado porque la cantidad del o de los alcoholes (B2) está comprendida entre 0 y un 39,9 % en moles con relación a la cantidad total de todos los alcoholes (B1) y (B2) en conjunto.

6. Empleo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los policarbonatos de elevada funcionalidad, altamente ramificados o hiperramificados presentan, a título de componente constituyente, además del carbonato (A), como mínimo un compuesto (A1) divalente, reactivo con el carbonilo.