PROCEDIMIENTO PARA EL TRATAMIENTO DE SUPERFICIES.

Utilización de copolímeros (A) que, en tanto comonómeros integrados por polimerización,

contienen

(a) etileno,

(b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, ningún otro comonómero o

(c'') al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C para el tratamiento de superficies

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/050019.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE08265920PF 57524,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: FECHTENKOTTER, ANDREAS, WITTELER, HELMUT, DIETSCHE, FRANK, EHLE, MICHAEL, MAHLING, FRANK-OLAF, HEIDENFELDER, THOMAS, PFEIFFER, THOMAS, DR., NICOLINI,FABIO.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 19 de Mayo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F210/02 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 210/00 Copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Eteno.

Clasificación PCT:

  • C08F210/02 C08F 210/00 […] › Eteno.
  • C09D123/08 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 123/00 Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros o copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que no poseen más que un enlace doble carbono-carbono; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Copolímeros de etileno (C09D 123/16 tiene prioridad).

Fragmento de la descripción:

Procedimiento para el tratamiento de superficies.

La presente invención comprende un procedimiento para el tratamiento de superficies utilizando uno o múltiples copolímeros (A), que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen:

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, (c) eventualmente, uno o múltiples comonómeros más, copolimerizables radicalmente.

Además, la presente invención comprende superficies revestidas con el copolímero (A).

El tratamiento de superficies, por ejemplo, de superficies de metal o polímero, es un área de gran importancia económica. En el caso del tratamiento de superficies se puede tratar, por ejemplo, de un tratamiento a los fines de la adhesión del barniz, de la protección de un barniz contra infiltración en el caso de carga corrosiva, para la mejora del coeficiente de fricción con otras superficies, especialmente, en el caso de conformación en frío, por ejemplo, por embutición profunda, plegado, rebordeado, doblado, para alcanzar un aspecto decorativo, para la mejora de la adhesividad, de la soldabilidad y, especialmente, de la protección contra la corrosión.

Se conoce el tratamiento de superficies para hacerlas resistentes a la corrosión mediante tratamiento con compuestos, por ejemplo, dimetiléster de ácido 1,12-dodecano-di (fosfónico). Dicho tratamiento presenta la desventaja, sin embargo, de que actúa exclusivamente como protección contra la infiltración para combinaciones de determinados metales con determinados barnices y no conformar una capa de protección contra la corrosión en aplicaciones por separado.

El objeto de la presente invención es entonces presentar un procedimiento para tratar superficies, por ejemplo, de metal o polímero, y lograr de ese modo características generales mejoradas y, especialmente, una protección mejorada contra la corrosión. Otro objeto es presentar las superficies revestidas. Otro objeto es hallar sustancias adecuadas que sean especialmente adecuadas para el tratamiento de superficies.

Acorde a ello, se halló la aplicación definida al comienzo, de copolímeros (A) y, asimismo, se halló el procedimiento definido al comienzo.

Los copolímeros de etileno con dimetiléster de ácido vinilfosfónico o diclorometiléster de ácido vinilfosfónico son en sí conocidos, véase, por ejemplo, las memorias DE 34 15 527 A y SU 305 166. DE 34 15 527 A propone utilizar dichos copolímeros para la desactivación de catalizadores Ziegler.

La presente invención parte de copolímeros (A) que contienen, integrados por polimerización, los siguientes componentes:

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, preferentemente, en el caso de diéster de ácido alquenil fosfónico (b) se trata de un compuesto de la fórmula I

quadcuyas variables se definen del siguiente modo: quadR1 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno; quadR2 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno, quadR3 es diferente o, preferentemente, igual y se selecciona entre fenilo, insustituido o sustituido una a tres veces con, por ejemplo, halógeno, por ejemplo, cloro, o, por ejemplo, con alquilo C1-C4 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo.

Asimismo, los radicales R3 pueden estar unidos entre sí formando un anillo de 5 a 10 eslabones. Por ejemplo, el grupo P(O)(OR3)2 puede ser:


(c) eventualmente, uno o múltiples comonómeros más, copolimerizables radicalmente.

En un modo de ejecución de la presente invención, ambos radicales R3 son diferentes, asimismo, un radical R3 es, por ejemplo, metilo y el otro, etilo o n-propilo o iso-propilo.

En otro modo de ejecución preferido de la presente invención, ambos radicales R3 son iguales y están seleccionados, especialmente, entre metilo y etilo.

En un modo de ejecución de la presente invención, R1 y R2 significan, respectivamente, hidrógeno, los radicales R3 son iguales en cada caso y están seleccionados de alquilo C1-C4, especialmente, de metilo y etilo.

En la presente invención uno o múltiples comonómeros (c) más, copolimerizables radicalmente, están seleccionados entre

ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente, por ejemplo, ácido crotónico y, especialmente, ácido (met)acrílico, ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster de ácido (met)acrílico C1-C10, especialmente, metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, n-butil(met)acrilato, 2-etilhexil(met)acrilato,
viniléster de ácido fórmico,
viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, por ejemplo, acetato de vinilo o propionato de vinilo, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y
a-olefinas con 3 a 40 átomos de C, por ejemplo, isobuteno, 1-buteno, diisobuteno, 1-hexeno y 1-dodeceno.

Los comonómeros (c) preferidos se eligen entre los ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente, por ejemplo, ácido crotónico y, especialmente, ácido (met)acrílico, y ácidos dicarboxílicos C4-C10 y sus anhídridos, especialmente, anhídrido de ácido itacónico y de modo especial, anhídrido de ácido maleico.

En otro modo de ejecución preferido de la presente invención, el copolímero (A) no contiene otro comonómero (c) polimerizado.

En un modo de ejecución de la presente invención, en el caso de los copolímeros (A) se trata de aquellos que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen:

(a) 50,1 a 99,8% en peso, preferentemente, 55 a 98% en peso de etileno, (b) 0,1 a 49,9% en peso, preferentemente, 1 a 40% en peso de uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, (c)...

 


Reivindicaciones:

1. Utilización de copolímeros (A) que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, ningún otro comonómero o (c') al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C para el tratamiento de superficies.

2. Procedimiento para el tratamiento de superficies utilizando uno o múltiples copolímeros (A) que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen:

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, ningún otro comonómero o (c') al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C.

3. Procedimiento acorde a la reivindicación 2, caracterizados porque en el caso de los copolímeros (A) se trata de copolímeros que presentan un peso molecular medio Mw en el rango de 1 000 a 500 000 g/mol.

4. Copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 2 o 3, caracterizados porque en el caso del diéster de ácido alquenil fosfónico (b) se trata de un compuesto de la fórmula general I,


cuyas variables se definen del siguiente modo:

R1 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,

R2 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,

R3 es igual o diferente y está seleccionado entre fenilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,

asimismo, los radicales R3 pueden estar unidos entre sí formando un anillo de 5 a 10 eslabones.

5. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque R1 y R2 significan respectivamente hidrógeno y los radicales R3 son respectivamente iguales y están seleccionados entre alquilo C1-C4.

6. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque una superficie de metal o de polímero que puede estar o no tratada previamente, es provista de una capa de copolímero (A).

7. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque la superficie de metal o polímero se humecta con un copolímero (A).

8. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque la superficie de metal o polímero se trata con una formulación de copolímero (A).

9. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque la superficie de metal o polímero se trata con un procedimiento de cinta continuo.

10. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque una superficie de metal o de polímero que puede estar o no tratada previamente, es provista de una capa de copolímero (A) y luego es provista de otros medios de revestimiento.

11. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 2 a 10, caracterizado porque otros comonómeros copolimerizables radicalmente (c) se seleccionan entre ácido (met)acrílico, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C.

12. Superficie de polímero o de metal, revestida con copolímeros (A) que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contiene:

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, ningún otro comonómero o (c) al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C.

13. Objeto con, al menos, una superficie acorde a la reivindicación 12.

14. Formulación acuosa que contiene 0,01 a 40% en peso de copolímero (A) que contiene, como comonómeros integrados por polimerización:

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, ningún otro comonómero o (c) al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C.

15. Formulación acuosa acorde a la reivindicación 14, que contiene, al menos, una sustancia adicional, seleccionada entre agentes de dispersión, tensioactivos, inhibidores de corrosión, antioxidantes, biocidas, ceras, complejizantes, sales metálicas, ácidos y bases.

16. Copolímeros (A') que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, (c') al menos, un comonómero, seleccionado entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, (c) y, eventualmente, al menos, uno o múltiples comonómeros copolimerizables radicalmente, seleccionados entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C eventualmente, parcialmente o completamente neutralizados.

17. Procedimiento para la obtención de copolímeros (A') acorde a la reivindicación 16, caracterizado porque se copolimerizan entre sí

(a) etileno, (b) uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, (c') al menos, un comonómero, seleccionado entre ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente y ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, (c) y, eventualmente, uno o múltiples comonómeros más, copolimerizables radicalmente, a 500 a 4000 bar y temperaturas de reacción en el rango de 150 a 300ºC.

18. Formulación acuosa que contiene 0,01 a 40% en peso de copolímero (A'), acorde a la reivindicación 16.


 

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