DISPERSIONES ACUOSAS DE COPOLIMEROS, PRODUCCION DE ELLOS Y USO DE LAS MISMAS.

Dispersiones acuosas de copolimerizados obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado,

derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,

(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,

(C) opcionalmente por lo menos un monómero etilénicamente insaturado diferente de (A),

y reacción con

(D) por lo menos un compuesto de la fórmula general Ia o Ib

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/010491.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE101005518PF0000054918,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: KLUGLEIN, MATTHIAS, PABST, GUNTHER, HUFFER, STEPHAN, DANISCH, PETER, WOLF, GERHARD, MIJOLOVIC,DARIJO.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 17 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F290/04A
  • C14C3/22 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C14 PIELES; PIELES SIN CURTIR; CUEROS.C14C TRATAMIENTO DE LAS PIELES O LOS CUEROS CON PRODUCTOS QUIMICOS, ENCIMAS O MICROORGANISMOS, p. ej. CURTIDO, IMPREGNACION O TERMINACION; SUS APARATOS; COMPUESTOS PARA EL CURTIDO (blanqueo del cuero o de las pieles D06L; teñido de cuero o de las pieles D06P). › C14C 3/00 Curtido; Composiciones para curtir. › utilizando productos de polimerización.
  • C14C9/02 C14C […] › C14C 9/00 Impregnación del cuero para su conservación, impermeabilización, para hacerle resistente al calor o necesidades semejantes. › utilizando materias grasas u oleosas, p. ej. soluciones grasas.
  • D06M15/227 SECCION D — TEXTILES; PAPEL.D06 TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA; MATERIALES FLEXIBLES NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR.D06M TRATAMIENTO, NO PREVISTO EN OTRO LUGAR EN LA CLASE D06, DE FIBRAS, HILOS, HILADOS, TEJIDOS, PLUMAS O ARTICULOS FIBROSOS HECHOS DE ESTAS MATERIAS (tratamiento de textiles por medios mecánicos, D06B - D06J). › D06M 15/00 Tratamiento de fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias, con compuestos macromoleculares; Este tratamiento combinado con un tratamiento mecánico (D06M 10/00, D06M 14/00 tienen prioridad). › de hidrocarburos o de sus productos de reacción, p. ej. posthalogenados o sulfoclorados.
  • D06M15/27 D06M 15/00 […] › de ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alquilpolialquileno glicol.
  • D21H21/16 D […] › D21 FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA.D21H COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA POR LAS SUBCLASES D21C, D21D; IMPREGNACION O REVESTIMIENTO DEL PAPEL; TRATAMIENTO DEL PAPEL TERMINADO NO CUBIERTO POR LA CLASE B31 O LA SUBCLASE D21G; PAPEL NO PREVISTO EN OTRO LUGAR.D21H 21/00 Materiales no fibrosos añadidos a la pasta, caracterizados por su función, su forma o sus propiedades; Materiales de impregnación o de revestimiento del papel, caracterizados por su función, su forma o sus propiedades. › Agentes de encolado o hidrófobos.

Clasificación PCT:

  • B27K3/15 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B27 TRABAJO O CONSERVACION DE LA MADERA O DE MATERIALES SIMILARES; MAQUINAS PARA CLAVAR, GRAPAR O COSER EN GENERAL.B27K PROCEDIMIENTOS, EQUIPOS O EMPLEO DE SUSTANCIAS ESPECIFICAS PARA LA IMPREGNACION, LA COLORACION, EL TINTE O EL BLANQUEO DE LA MADERA, O PARA EL TRATAMIENTO DE LA MADERA CON LIQUIDOS POR PENETRACION, NO PREVISTO EN OTRO LUGAR; TRATAMIENTO QUIMICO O FISICO DEL CORCHO, DE LA CAÑA, DEL JUNCO, DE LA PAJA O DE MATERIALES SIMILARES.B27K 3/00 Impregnación de la madera p. ej. para protección (impregnación y secado combinados B27K 5/04). › Impregnación acompañada de polimerización.
  • C04B41/48 C […] › C04 CEMENTOS; HORMIGON; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS; REFRACTARIOS.C04B LIMA; MAGNESIA; ESCORIAS; CEMENTOS; SUS COMPOSICIONES, p. ej. MORTEROS, HORMIGON O MATERIALES DE CONSTRUCCION SIMILARES; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS (vitrocerámicas desvitrificadas C03C 10/00 ); REFRACTARIOS (aleaciones basadas en metales refractarios C22C ); TRATAMIENTO DE LA PIEDRA NATURAL. › C04B 41/00 Postratamiento de morteros, hormigón, piedra artificial; Tratamiento de la piedra natural (vidriados distintos a los vidirados en frio C03C 8/00). › Compuestos macromoleculares.
  • C08F290/04 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 290/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómetos sobre polímeros modificados por introducción de grupos alifáticos insaturados terminales o laterales. › Polímeros previstos en las subclases C08C o C08F.
  • C08L23/22 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos C09; filamentos o fibras artificiales D01F; composiciones para el tratamiento de textiles D06). › C08L 23/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono; Composiciones de derivados de tales polímeros. › Copolímeros de isobutileno; Caucho de butilo.
  • C14C11/00 C14C […] › Terminado de la superficie del cuero.
  • C14C9/00 C14C […] › Impregnación del cuero para su conservación, impermeabilización, para hacerle resistente al calor o necesidades semejantes.
  • D06M15/227 D06M 15/00 […] › de hidrocarburos o de sus productos de reacción, p. ej. posthalogenados o sulfoclorados.
  • D06M15/27 D06M 15/00 […] › de ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alquilpolialquileno glicol.
  • D21H19/20 D21H […] › D21H 19/00 Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales de revestimiento (hojas de registro caracterizadas por el revestimiento usado para mejorar la receptividad de tinta, colorante o pigmento B41M 5/50). › que comprenden compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones en las que intervienen solamente enlaces insaturados carbono-carbono.

Clasificación antigua:

  • B27K3/15 B27K 3/00 […] › Impregnación acompañada de polimerización.
  • C04B41/48 C04B 41/00 […] › Compuestos macromoleculares.
  • C08F290/04 C08F 290/00 […] › Polímeros previstos en las subclases C08C o C08F.
  • C08L23/22 C08L 23/00 […] › Copolímeros de isobutileno; Caucho de butilo.
  • C14C11/00 C14C […] › Terminado de la superficie del cuero.
  • C14C9/00 C14C […] › Impregnación del cuero para su conservación, impermeabilización, para hacerle resistente al calor o necesidades semejantes.
  • D06M15/227 D06M 15/00 […] › de hidrocarburos o de sus productos de reacción, p. ej. posthalogenados o sulfoclorados.
  • D06M15/27 D06M 15/00 […] › de ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alquilpolialquileno glicol.
  • D21H19/20 D21H 19/00 […] › que comprenden compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones en las que intervienen solamente enlaces insaturados carbono-carbono.

Fragmento de la descripción:

Dispersiones acuosas de copolímeros, producción de ellos y uso de las mismas.

La presente invención se refiere a dispersiones acuosas de copolimerizados obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,
(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,
(C) opcionalmente por lo menos un monómero etilénicamente insaturado diferente de (A),
quady reacción con (D) por lo menos un compuesto de la fórmula general Ia o Ib

y subsiguiente adición de agua,
donde en las fórmulas Ia y Ib las variables son definidas como sigue:
A1 alquileno C2-C20, igual o diferente R1 alquilo C1-C30, lineal o ramificado, fenilo o hidrógeno, n un número entero de 1 a 200 y donde el contenido de agua está en el rango de 30 a 99,5% en peso, referido a la dispersión acuosa.

Además la presente invención se refiere a un método para la producción de dispersiones acuosas acordes con la invención así como su aplicación para el tratamiento de sustratos fibrosos.

Por otro lado la presente invención se refiere a copolimerizados obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,
(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,
(C) de modo opcional por lo menos un comonómero etilénicamente y saturado diferente de (A),
quady reacción con (D) por lo menos un compuesto de la fórmula general Ia o Ib

donde en las fórmulas Ia y Ib las variables son definidas como está arriba.

En la producción del cuero, aparte de las propiedades de uso como blandura y suavidad al tacto, juega un importante papel el impartir carácter hidrófobo para la protección contra la humedad y la suciedad del cuero o de un artículo del cuero. También otras propiedades de uso del cuero como por ejemplo la sensación al tacto son influenciadas por el tipo y forma de tratamiento con el cual se le suministra carácter hidrófobo. También en otros sustratos fibrosos como por ejemplo textiles, papel, cartón, cuero artificial y madera, la provisión de carácter hidrófobo juega un papel importante. También en sustratos bidimensionales por ejemplo de hormigón o ladrillos, es un campo de trabajo importante de la impregnación.

De la WO 95/07944 se conocen copolimerizados de 20 a 60% molar de ácidos dicarboxílicos C4-C6 monoetilénicamente insaturados o bien de sus anhídridos, con 10 a 70% molar de por lo menos un oligómero de propeno o una 1-olefina ramificada, por ejemplo isobuteno, y 1 a 50% molar de por lo menos un compuesto monoetilénicamente insaturado el cual es polimerizable con los monómeros previamente mencionados como por ejemplo éteres de vinilo y alquilalilo, así como sus aplicaciones para la producción de productos solubles en aceite, los cuales son adecuados como aditivos para combustibles y carburantes.

De la WO 90/03359 y EP-A 0 657 475 se conocen copolímeros alternantes de anhídrido maleico y poliisobuteno, los cuales después de modificación con aminas o poliaminas pueden ser empleados como aditivos en combustibles y carburantes.

De la WO 01/55059 se conocen terpolímeros de anhídrido maleico, una o varias olefinas con más de 40 átomos de carbono, por ejemplo poliisobuteno, y un viniléster de ácidos carboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono, así como la aplicación del terpolímero como emulsificante para explosivos.

De la WO 03/23070 se conocen agentes para el engrasado de la piel, como por ejemplo que contienen poliisobuteno o productos que son producidos por reacción En de poliisobuteno y enófilos adecuados (p. 6, fila 29 y siguientes).

Existió el objetivo de poner a disposición un agente para mejorar las características hidrofóbicas de sustratos fibrosos, que hiciera posible una buena protección contra la humedad con una simultánea agradable sensación táctil del sustrato que fue transformado en hidrófobo. Además existió el objetivo de poner a disposición un método para la producción de agentes hidrófobos, y existió el objetivo de poner a disposición un método para mejorar las características hidrofóbicas de sustratos fibrosos mediante el empleo de nuevos agentes hidrófobos.

Conforme a ello, se encontraron las dispersiones acuosas de copolimerizados definidas al principio.

En lo que sigue, se entiende por dispersiones de copolimerizados a las emulsiones, suspensiones y también soluciones aparentemente claras de copolimerizados.

Las dispersiones acuosas acordes con la invención contienen copolimerizados que son obtenibles por copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico, anhídrido metilenmalónico, preferiblemente anhídrido itacónico y anhídrido maleico y muy particularmente preferido anhídrido maleico;
(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,
quady (C) de modo opcional por lo menos un comonómero etilénicamente insaturado diferente de (A),
quadel cual reacciona con (D) por lo menos un compuesto de las fórmulas generales Ia o Ib, preferiblemente Ia

en las cuales las variables se definen como sigue:
A1 alquileno C2-C20, por ejemplo -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -CH2-CH(iso-C3H7)-, -CH2CH(n-C4H9)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, preferiblemente alquileno C2-C4; en particular -(CH2)2-, -CH2CH(CH3)- y -CH2-CH(C2H5)-; R1 fenilo, quadhidrógeno quado preferiblemente alquilo C1-C30, lineal o ramificado como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-dodecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo; particularmente preferido alquilo C1-C4...

 


Reivindicaciones:

1. Dispersiones acuosas de copolimerizados obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,
(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,
(C) opcionalmente por lo menos un monómero etilénicamente insaturado diferente de (A),
quady reacción con (D) por lo menos un compuesto de la fórmula general Ia o Ib

y subsiguiente adición de agua,
donde en las fórmulas Ia y Ib las variables son definidas como sigue:
A1 alquileno C2-C20, igual o diferente R1 alquilo C1-C30, lineal o ramificado, fenilo o hidrógeno, n un número entero de 1 a 200 y donde el contenido de agua está en el rango de 30 a 99,5% en peso, referido a la dispersión acuosa.

2. Dispersiones acuosas según la reivindicación 1, caracterizadas porque después de la copolimerización los grupos anhídrido del copolimerizado son hidrolizados total o parcialmente con agua o solución acuosa alcalina.

3. Dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque las relaciones molares de los comonómeros copolimerizados en el copolimerizado están

(A) en el rango de 5 a 60% molar,
(B) en el rango de 1 a 95% molar,
(C) en el rango de 0 a 70% molar, referido en cada caso al copolimerizado, donde la suma de (A), (B) y (C) da 100% molar, y
(D) en el rango de 0 a 50% molar, referido a todos los grupos carboxilo del copolimerizado.

4. Dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque (C) es elegido de entre derivados de ácidos carboxílicos C3-C8 etilénicamente insaturados de la fórmula general


amidas de la fórmula III,


amidas no cíclicas de la fórmula general IVa o amidas cíclicas de la fórmula general IVb


alquil C1-C20 viniléteres,

N-vinil-derivados de compuestos aromáticos que contienen nitrógeno,

nitrilos a,ß-insaturados,

éteres alcoxilados insaturados de la fórmula general V


ésteres o amidas de la fórmula general VI


ésteres insaturados de la fórmula general VII


comonómeros que contienen grupos fosfato, fosfonato, sulfato y sulfonato.

a-olefinas con 3 a 40 átomos de carbono,

compuestos vinil aromáticos de la fórmula general VIII


donde en las fórmulas generales las variables se definen como sigue:

vocalinvisibletextoinvisible

A2, A3 iguales o diferentes y alquileno C2-C20,

R2, R3 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C5 ramificado o no ramificado y COOR4,

R4 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno o alquilo C1-C22, ramificado o no ramificado, R5 hidrógeno o metilo, x un número entero en el rango de 2 a 6, y un número entero elegido de entre 0 o 1, a un número entero en el rango de 0 a 6, b un número entero de 1 a 200,

R6, R7 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C10 ramificado o no ramificado,

X oxígeno o N-R4 R8 [A3-O]b-R4, R9 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C10 ramificado o no ramificado,

R10 y R11 independientemente uno de otro hidrógeno, metilo o etilo,

R12 elegidos de entre metilo y etilo, k un número entero en el rango de 0 a 2

y las variables restantes son como se definió arriba.

5. Dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque ellas contienen por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol.

6. Método para la producción de dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se colocan (B) y (C), se añaden iniciador y (A) por un método de alimentación, se copolimerizan mutuamente (A), (B) y (C) por radicales libres, después se hace reaccionar con (D) y a continuación se adiciona agua.

7. Método según la reivindicación 6, caracterizado porque durante o después de la copolimerización de (A), (B) y dado el caso (C) se hacen reaccionar con (D).

8. Uso de dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de sustratos fibrosos.

9. Método para el tratamiento de sustratos fibrosos por empleo de dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 5.

10. Método según la reivindicación 9, caracterizado porque los sustratos fibrosos son elegidos de entre cuero, textiles, papel, cartón, madera, materiales compuestos de madera, cuero artificial, alcántara y lefa.

11. Método según la reivindicación 10, caracterizado porque en cuero se trata de un húmedo blanco.

12. Sustratos fibrosos tratados según uno de los métodos según las reivindicaciones 9 a 11.

13. Sustratos fibrosos según la reivindicación 12, caracterizados porque en sustratos se trata de cuero.

14. Cuero según la reivindicación 13, caracterizado porque se trata de cuero a base de húmedo blanco.

15. Empleo de sustratos fibrosos según una de las reivindicaciones 12 a 14 para la producción de prendas de vestir o muebles o partes de autos.

16. Copolimerizados obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de

(A) por lo menos un anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado derivado de por lo menos un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono,
(B) por lo menos un oligómero de isobuteno, donde por lo menos un oligómero exhibe un peso molecular promedio Mn en el rango de 300 a 5000 g/mol,
(C) de modo opcional por lo menos un comonómero etilénicamente insaturado diferente de (A),
quady reacción con (D) por lo menos un compuesto de la fórmula general Ia o Ib,

donde en la fórmula Ia y Ib las variables se definen como sigue:
A1 alquileno C2-C20, iguales o diferentes R1 alquilo C1-C30, lineal o ramificado, fenilo o hidrógeno, n un número entero de 1 a 200. e hidrólisis opcional.

17. Copolimerizados según la reivindicación 16, caracterizados porque (C) es elegido de entre derivados de ácidos carboxílicos C3-C8 etilénicamente insaturados de la fórmula general


amidas de la fórmula III,


amidas no cíclicas de la fórmula general IVa o amidas cíclicas de la fórmula general IVb


alquil C1-C20 viniléteres,

N-vinil derivados de compuestos aromáticos que contienen nitrógeno,

nitrilos a,ß-insaturados,

ésteres alcoxilados insaturados de la fórmula general V


ésteres o amidas de la fórmula general VI


ésteres insaturados de la fórmula general VII


comonómeros que contienen grupos fosfato, fosfonato, sulfato y sulfonato,

a-olefinas con 3 a 40 átomos de carbono,

compuestos vinilaromáticos de la fórmula general VIII


donde en las fórmulas generales las variables se definen como sigue:

vocalinvisibletextoinvisible

A2, A3 iguales o diferentes y alquileno C2-C20,

R2, R3 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C5 ramificado o ramificado y COOR4,

R4 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno o alquilo C1-C22, ramificados o no ramificados, R5 hidrógeno o metilo, x un número entero en el rango de 2 a 6, y un número entero elegido entre 0 o 1, a un número entero en el rango de 0 a 6, b un número entero de 1 a 200,

R6, R7 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C10 ramificado o no ramificado,

X oxígeno o N-R4 R8 [A3-O]b-R4, R9 iguales o diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C10 ramificado o no ramificado,

R10, R11 independientemente uno de otro hidrógeno, metilo o etilo,

R12 elegidos de entre metilo y etilo, k un número entero en el rango de 0 a 2

y las variables restantes son como se definió arriba.

18. Empleo de copolimerizados según las reivindicaciones 16 o 17 para el tratamiento de sustratos fibrosos.

19. Empleo de dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 5 o copolimerizados según las reivindicaciones 16 o 17 para impregnar sustratos bidimensionales.

20. Método para el impregnado de sustratos bidimensionales, caracterizado porque se tratan sustratos bidimensionales con dispersiones acuosas según una de las reivindicaciones 1 a 5 o con copolimerizados según la reivindicación 16 o 17.

21. Método según la reivindicación 20, caracterizado porque en sustratos bidimensionales se trata de hormigón o ladrillo.


 

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