COPOLIMEROS, EL PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCION Y SU UTILIZACION PARA EL TRATAMIENTO DE SUPERFICIES.
Copolímeros que, en tanto comonómeros integrados por polimerización,
contienen
(a) etileno,
(b) uno o múltiples compuestos del grupo de compuestos de la fórmula general I
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/050111.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: BASF SE08265920PF 57525,67056 LUDWIGSHAFEN.
Inventor/es: FECHTENKOTTER, ANDREAS, WITTELER, HELMUT, DIETSCHE, FRANK, EHLE, MICHAEL, MAHLING, FRANK-OLAF, HEIDENFELDER, THOMAS, PFEIFFER, THOMAS, DR., NICOLINI,FABIO.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 2 de Junio de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F210/02 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 210/00 Copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Eteno.
- C08F230/02 C08F […] › C08F 230/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y que contienen fósforo, selenio, teluro o un metal (sales metálicas, p. ej. fenolatos o alcoholatos, ver los compuestos principales). › que contienen fósforo.
- C08F8/12 C08F […] › C08F 8/00 Modificación química por tratamiento posterior (polímeros injertados, polímeros en bloque, reticulados con monómeros insaturados o con polímeros C08F 251/00 - C08F 299/00; de cauchos de dieno conjugados C08C). › Hidrólisis.
- C08F8/44 C08F 8/00 […] › Preparación de sales de metal o de amonio.
- C09D5/08 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 5/00 Composiciones de revestimiento, p. ej. pinturas, barnices o lacas, caracterizados por su naturaleza física o por los efectos que producen; Emplastes. › Pinturas anticorrosivas.
Clasificación PCT:
- C08F210/02 C08F 210/00 […] › Eteno.
- C08F30/02 C08F […] › C08F 30/00 Homopolímeros o copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y que contienen fósforo, selenio, teluro o un metal (sales metálicas, p. ej. fenolatos o alcoholatos, ver los compuestos principales). › que contienen fósforo.
- C08F8/12 C08F 8/00 […] › Hidrólisis.
- C09D5/08 C09D 5/00 […] › Pinturas anticorrosivas.
Fragmento de la descripción:
Copolímeros, el procedimiento para su obtención y su utilización para el tratamiento de superficies.
La presente invención comprende copolímeros que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen
(a) etileno,
(b) uno o múltiples compuestos del grupo de compuestos de la fórmula general I
(c) eventualmente, uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico,
(d) eventualmente, uno o múltiples comonómeros más, copolimerizables radicalmente,
cuyas variables se definen del siguiente modo:
R1 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R2 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R3 es seleccionado entre hidrógeno, fenilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada e hidroxialquilo C2-C10 no ramificado y de cadena ramificada, como ácido libre o neutralizado totalmente o parcialmente con metal alcalino, metal alcalinotérreo, amoniaco o amina orgánica.
La invención comprende, además, un procedimiento para la obtención de los copolímeros acordes a la invención. Además, la presente invención comprende la utilización de los copolímeros acordes a la invención, por ejemplo, para el tratamiento de superficies. Además, la presente invención comprende superficies revestidas con el copolímero acorde a la invención.
El tratamiento de superficies, por ejemplo, de superficies de metal o polímero es un área de gran importancia económica. En el caso del tratamiento de superficies se puede tratar, por ejemplo, de un tratamiento a los fines de la adhesión del barniz, de la protección de un barniz contra infiltración en el caso de carga corrosiva, para la mejora del coeficiente de fricción con otras superficies, especialmente, en el caso de conformación en frío, por ejemplo, por embutición profunda, plegado, rebordeado, doblado, para alcanzar un aspecto decorativo, por ejemplo, brillo y rugosidad, para la mejora de la adhesividad, de la soldabilidad y, especialmente, de la protección contra la corrosión.
Se conoce el tratamiento de superficies para hacerlas resistentes a la corrosión mediante tratamiento con compuestos, por ejemplo, dimetiléster de ácido 1,12-dodecano-di (fosfónico). Dicho tratamiento presenta la desventaja, sin embargo, de que actúa exclusivamente como protección contra la infiltración para combinaciones de determinados metales con determinados barnices y no conformar una capa de protección contra la corrosión en aplicaciones por separado.
El objeto es entonces presentar un procedimiento para tratar superficies, por ejemplo, de metal o polímero y lograr de ese modo características generales mejoradas y, especialmente, una protección mejorada contra la corrosión. Otro objeto es presentar las superficies revestidas. Otro objeto es hallar sustancias adecuadas que sean especialmente adecuadas para el tratamiento de superficies. El objeto es, especialmente, presentar sustancias que puedan actuar tanto en solución acuosa, como inhibidores de corrosión, como así también tras el secado, sobre superficies de metal, como capa de protección contra la corrosión.
Acorde a ello se hallaron los copolímeros definidos y el procedimiento definido.
Los copolímeros acordes a la invención contienen, integrados por polimerización:
(a) etileno,
(b) al menos, un compuesto de la fórmula general I
cuyas variables se definen del siguiente modo:
R1 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno,
R2 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno,
R3 es diferente o, preferentemente, igual y se selecciona entre hidrógeno, fenilo, insustituido o sustituido una a tres veces con, por ejemplo, halógeno, por ejemplo, cloro, o, por ejemplo, con alquilo C1-C4 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo, e hidroxialquilo C2-C10 no ramificado y de cadena ramificada, preferentemente, 2-hidroxi-C2-C6-alquilo o ?-hidroxi-C2-C6-alquilo.
Ejemplos de 2-hidroxi-C2-C6-alquilo son 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-n-propilo, 2-hidroxi-n-butil, 2-hidroxi-n-hexilo, 2-hidroxi-n-hexilo, 2-hidroxiisopropilo. Ejemplos de ?-hidroxi-C2-C6-alquilo son 3-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 5-hidroxipentilo, 6-hidroxihexilo y, especialmente, 2-hidroxietilo.
(c) eventualmente, uno o múltiples diésteres de ácido alquenil fosfónico, en el caso de diéster de ácido alquenil fosfónico (c) se trata, preferentemente, de un compuesto de la fórmula II
cuyas variables se definen del siguiente modo:
R4 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno;
R5 se selecciona entre alquilo C1-C10 de cadena ramificada y, preferentemente, no ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo; de modo especialmente preferido, alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo y, de modo especialmente preferido, hidrógeno,
R6 es diferente o, preferentemente, igual y se selecciona entre fenilo, insustituido o sustituido una a tres veces con, por ejemplo, halógeno, por ejemplo, cloro, o, por ejemplo, con alquilo C1-C4 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, especialmente, metilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado o de cadena ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo,...
Reivindicaciones:
1. Copolímeros que, en tanto comonómeros integrados por polimerización, contienen
cuyas variables se definen del siguiente modo:
R1 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R2 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R3 es seleccionado entre hidrógeno, fenilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada e hidroxialquilo C2-C10 no ramificado y de cadena ramificada, como ácido libre o neutralizado totalmente o parcialmente con metal alcalino, metal alcalinotérreo, amoniaco o amina orgánica.
2. Copolímeros acordes a la reivindicación 1, caracterizados porque presentan un peso molecular medio Mw en el rango de 1 000 a 500 000 g/mol.
3. Copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque en el caso del diéster de ácido alquenil fosfónico (c) se trata de un compuesto de la fórmula general II,
cuyas variables se definen de la siguiente manera:
R4 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R5 es seleccionado entre hidrógeno y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada,
R6 es igual o diferente y está seleccionado entre fenilo, bencilo y alquilo C1-C10 no ramificado y de cadena ramificada, asimismo, los radicales R6 pueden estar unidos entre sí formando un anillo de 5 a 10 eslabones.
4. Copolímeros acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R1 y R4, R2 y R5 son, respectivamente, iguales por pares.
5. Copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque R1 y R2 significan respectivamente hidrógeno y R3 y R6 son respectivamente iguales y están seleccionados entre alquilo C1-C4.
6. Copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque otros comonómeros copolimerizables radicalmente (d) se seleccionan entre ácido (met)acrílico, alquiléster C1-C10 de ácido (met)acrílico, viniléster de ácido fórmico, viniléster de ácido alquilcarboxílico C1-C10, ácidos dicarboxílicos C4-C10 insaturados etilénicamente y sus anhídridos, éteres alílicos y alquilvinílicos C1-C20 y a-olefinas con 3 a 40 átomos de C.
7. Procedimiento para la obtención de copolímeros acorde a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se copolimerizan entre sí
8. Utilización de copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 1 a 6, para el tratamiento de superficies.
9. Procedimiento para el tratamiento de superficies utilizando copolímeros acordes a una de las reivindicaciones 1 a 6.
10. Procedimiento acorde a la reivindicación 9, caracterizado porque una superficie de metal o de polímero que puede estar o no tratada previamente, es provista de una capa de copolímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5.
11. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 o 10, caracterizado porque una superficie de metal o de polímero es humectada con una solución de copolímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 6.
12. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque la superficie de metal o polímero se trata con un procedimiento de cinta continuo.
13. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque la superficie de metal o de polímero, que puede estar o no tratada previamente, es provista de una capa de copolímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5 y luego con otros medios de revestimiento.
14. Superficie de polímero o metal, revestida con, al menos, un copolímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 6.
15. Objeto con, al menos, una superficie acorde a la reivindicación 14.
16. Formulación acuosa que contiene 0,01 a 40% en peso de copolímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 6.
17. Formulación acuosa acorde a la reivindicación 16, que contiene, al menos, una sustancia adicional, seleccionada entre agentes de dispersión, tensioactivos, inhibidores de corrosión, antioxidantes, biocidas, ceras, complejizantes, sales metálicas, ácidos y bases.
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