COPOLIAMIDAS AMORFAS QUE COMPRENDEN P-BIS(AMINOCICLOHEXIL) METANO Y ACIDO TEREFTALICO.
Copoliamidas de fórmula: PACM.T/D.X/X1.Y1 resultantes de la condensación de PACM,
ácido terefiálico, una diamina D, un diácido X, una diamina X1 y un diácido Y1 en donde:
PACM representa el p-bis(aminociclohexil)metano,
T representa ácido tereñálico,
D representa una diamina elegida entre diaminas aromáticas, arilalifáticas y cicloalifáticas,
X representa un diácido HOOC-(CH2)n-COOH que tiene de 8 a 20 átomos de carbono,
X1 representa una diamina alifática,
Y1 representa un diácido HOOC-(CH2)n-COOH que tiene de 6 a 20 átomos de carbono,
la proporción molar de PACM.T es tal que (PACM.T)/(PACM.T+D.X) se encuentra por encima de 0,5 y puede incrementarse a 1,
la proporción molar de X1 está comprendida entre 16% y 38%,
X1.Y1 puede reemplazarse parcial o totalmente por Z, una lactama o un ácido alfa-omega aminocarboxílico que tiene de 9 a 20 átomos de carbono, y en este caso la proporción molar de Z está comprendida entre 33% y 75%
Tipo: Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: W07051553EP.
Solicitante: ARKEMA FRANCE.
Nacionalidad solicitante: Francia.
Dirección: 420, RUE D'ESTIENNE D'ORVES,92700 COLOMBES.
Inventor/es: MONTANARI, THIBAUT, BLONDEL, PHILIPPE.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 21 de Octubre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08G69/02 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 69/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace amidocarboxílico en la cadena principal de la macromolécula (polihidrazidas C08G 73/08; poliamido-ácidos C08G 73/10; poliamida-imidas C08G 73/14). › Poliamidas derivadas a partir de ácidos aminocarboxílicos o a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.
- C08G69/26 C08G 69/00 […] › derivadas a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.
- C08G69/26K
- C08L77/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de poliamidas obtenidas por reacciones que forman una amida carboxílica unida en la cadena principal (de polihidrazidas C08L 79/06; de poliamida-imidas o poliamida-ácidos C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.
- C08L77/06 C08L […] › C08L 77/00 Composiciones de poliamidas obtenidas por reacciones que forman una amida carboxílica unida en la cadena principal (de polihidrazidas C08L 79/06; de poliamida-imidas o poliamida-ácidos C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros. › Poliamidas derivadas de poliaminas y ácidos policarboxílicos (C08L 77/10 tiene prioridad).
Clasificación PCT:
- C08G69/02 C08G 69/00 […] › Poliamidas derivadas a partir de ácidos aminocarboxílicos o a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.
- C08G69/26 C08G 69/00 […] › derivadas a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.
- C08L77/06 C08L 77/00 […] › Poliamidas derivadas de poliaminas y ácidos policarboxílicos (C08L 77/10 tiene prioridad).
Fragmento de la descripción:
Copoliamidas amorfas que comprenden p-bis(aminociclohexil)metano y ácido tereftálico.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a copoliamidas amorfas transparentes que comprenden p-bis(aminociclohexil)metano y ácido tereftálico. El p-bis(aminociclohexil)metano o 4,4'-metilenbis(ciclohexilamina) suele describirse con el nombre de PACM.
La presente invención también se refiere a los objetos obtenidos a partir de esta composición. Las poliamidas son polímeros ampliamente utilizados por sus numerosas propiedades. Concretamente, las poliamidas exhiben algunas o todas de las propiedades indicadas a continuación: transparencia, resistencia al impacto, a la tracción y/o a la compresión, alta resistencia a los ataques del exterior, tales como frío, calor, agentes químicos, radiación, en particular radiación UV, y otras. En consecuencia, se ha observado la llegada de objetos a base de poliamidas, tales como, por ejemplo, monturas para gafas, diversos recipientes, accesorios para vehículos a motor, materiales quirúrgicos, artículos para envases o artículos deportivos.
Estado de la técnica y problema técnico
En US 6 277 911 se proporcionan copoliamidas transparentes, incoloras, amorfas y sus mezclas o aleaciones en donde las copoliamidas están constituidas por:
- (i) al menos una diamina cicloalifática alquil-sustituida que tiene de 14 a 22 átomos de carbono; y
- (ii) al menos un ácido dicarboxílico alifático no ramificado que tiene de 7 a 14 átomos de carbono, junto con al menos un ácido dicarboxílico aromático en donde dicho al menos ácido dicarboxílico aromático está presente en una cantidad no mayor de 20 moles%;
en donde dicha copoliamida o mezcla o aleación contiene opcionalmente aditivos indicados para el procesado y/o uso y en donde dichas copoliamidas tienen una viscosidad relativa en solución mayor de 1,6 y en donde dichas otras poliamidas se eligen del grupo consistente en homopoliamidas y copoliamidas transparentes. La invención también está dirigida a artículos moldeados producidos a partir de las mismas. En particular, las copoliamidas, así como sus mezclas o aleaciones, de al menos una homopoliamida alifática o copoliamida amorfa con las copoliamidas, son aquellas en donde preferentemente están combinadas unidades monómeras alifáticas de cadena larga con unidades monómeras cicloálifáticas que tienen al menos un anillo de ciclohexano. Como resultado de esta combinación, las copoliamidas así producidas exhiben una resistencia a la fricción repetida extremadamente alta, así como alta tenacidad, alta rigidez, alta resistencia a la distorsión térmica bajo temperaturas elevadas y buena resistencia a los disolventes.
La US 5 696 202 describe una poliamida transparente, incolora, amorfa, o una mezcla o aleación de la misma con al menos una homopoliamida alifática, en donde la poliamida transparente tiene una viscosidad relativa, en solución mayor de 1,7 y está constituida sustancialmente por al menos una diamina cicloalifática alquil-sustituida que tiene de 14 a 22 átomos de carbono consistente esencialmente en bis-(3-metil-4-aminociclohexil)alcano en donde el alcano tiene de 1 a 3 átomos de carbono, y al menos un ácido dicarboxílico alifático no ramificado que tiene de 8 a 14 átomos de carbono.
La US 5 773 558 describe una poliamida transparente, incolora, amorfa o mezclas o aleaciones de la misma con al menos una homopoliamida, en donde la poliamida transparente tiene una viscosidad relativa en solución mayor de 1,5 y está caracterizada porque: la poliamida está constituida sustancialmente por al menos una diamina alifática no ramificada, que tiene de 8 a 14 átomos de carbono y además por al menos un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y que tiene al menos un anillo de ciclohexano, en donde dicho ácido puede ser reemplazado por una cantidad máxima de 20 moles% de al menos un ácido dicarboxílico aromático y en donde la poliamida o sus mezclas o aleaciones contiene opcionalmente aditivos indicados para el procesado y/o uso.
La US 6 008 288 describe poliamidas transparentes, incoloras, amorfas constituidas sustancialmente por:
- a) diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas, preferentemente aquellas con 14 a 22 átomos de carbono, que están combinadas con ácidos dicarboxílieos alifáticos no ramificados de cadena larga que tienen de 7 a 36 átomos de carbono y con preferencia de 8 a 14 átomos de carbono, que preferentemente son reemplazados por pequeñas proporciones de ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente por una cantidad máxima de 20 moles% y en especial preferentemente por una cantidad máxima de 10 moles% de los mismos, que están constituidas sustancialmente por:
- b) diaminas alifáticas de cadena larga sin ramificar, preferentemente aquellas con 8 a 14 átomos de carbono, que pueden ser reemplazadas por una cantidad máxima de 90 moles% de diaminas alifáticas de cadena corta ramificadas o sin ramificar que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, tal como pentametilendiamina o hexametilendiamina, y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que tienen al menos un anillo de ciclohexano. Estos ácidos son reemplazados preferentemente con una cantidad máxima de 20 moles% y con suma preferencia con una cantidad máxima de 10 moles% de al menos un ácido dicarboxílico aromático.
La EP 313 436 describe poliamidas constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, opcionalmente ácido isofiálico y di aminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por 2,2'-dimetil-4,4'-metilenbis(ciclohexilamina) o bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano. Esta diamina suele ser descrita con el nombre de BMACM.
La US 5 310 860 es similar a la referencia anterior.
La EP 550 308 describe poliamidas constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, ácido isofiálico y diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por BMACM. Estas poliamidas están mezcladas además con una poliamida alifática.
La EP 553 581 describe mezclas de dos poliamidas amorfas. Estas poliamidas están constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, ácido isofiálico y diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por BMACM.
La EP 628 602 describe mezclas de una poliamida semi-cristalina y una poliamida amorfa. La poliamida amorfa no contiene PACM.
La US 5 700 900 proporciona una composición de copoliamida y un artículo : moldeado a partir de la misma, en donde la composición de copoliamida comprende:
en donde R es un radical seleccionado del grupo consistente en un radical de cadena recta que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical alifático ramificado que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical aralifático que tiene de 7 a 12 átomos de carbono y un radical cicloalifático que tiene de 6 a 42 átomos de carbono.
Opcionalmente, hasta 15 moles% aproximadamente de dicho o dichos ácidos dicarboxílicos aromáticos se puede reemplazar por un ácido dicarboxílico alifático de cadena larga que tiene de 9 a 36 átomos de carbono. Si bien dicho reemplazamiento es opcional, cuando el reemplazamiento se selecciona, se puede reemplazar de 0,0001 a 15 moles% aproximadamente de dicho o dichos ácidos dicarboxílicos aromáticos. Los ejemplos describen BMACM.T/12 y 6.T/12.
La US 5 360 891 se refiere a una composición de moldeo de poliamida incolora y transparente, procesable en estado amorfo, que tiene buena resistencia a la fisuración por carga y buena resistencia al impacto y que es resistente...
Reivindicaciones:
1. Copoliamidas de fórmula: PACM.T/D.X/X1.Y1 resultantes de la condensación de PACM, ácido terefiálico, una diamina D, un diácido X, una diamina X1 y un diácido Y1 en donde:
2. Copoliamidas según la reivindicación 1, en donde D es PACM.
3. Copoliamidas según la reivindicación 2, en donde D es PACM20.
4. Copoliamidas según la reivindicación 1, en donde D es BMACM.
5. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X es un diácido que tiene de 10 a 14 átomos de carbono.
6. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X1.Y1 está reemplazado por lauril-lactama.
7. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X1 es una diamina que tiene de 6 a 10 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 10 a 14 átomos de carbono.
8. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde X1 es una diamina que tiene 6 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 15 a 20 átomos de carbono.
9. Composición que comprende, en peso, 60 a 100% de la copoliamida amorfa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores y 40 a 0% de un polímero elegido entre las poliamidas semicristalinas y modificadores del impacto.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende aditivos elegidos entre cargas reforzantes o no reforzantes, estabilizantes térmicos o frente a UV, lubricantes internos o externos, plastificantes, ignífugos, pigmentos y colorantes, cargas conductivas o disipantes de la electricidad estática o agentes terminadores de cadenas.
11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un catalizador.
12. Objetos constituidos por la composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, tales como paneles, películas, láminas, tubos, perfiles u objetos obtenidos mediante moldeo por inyección.
13. Objetos cubiertos con una capa protectora transparente constituida por la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
14. Procedimiento para la preparación de las copoliamidas amorfas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 por condensación de los monómeros en presencia de un catalizador.
15. Procedimiento para la preparación de la composición de la reivindicación 9 mediante mezcla dé los constituyentes en estado fundido en presencia de un catalizador.
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