COMPOSICIONES LIMPIADORAS CON POLÍMEROS DE INJERTO ANFIFÍLICOS BASADOS EN ÓXIDOS DE POLIALQUILENO Y ÉSTERES VINÍLICOS.

Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende un polímero de injerto anfifílico basado en óxidos de polialquileno (A) solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales formadas mediante polimerización de un componente de éster de vinilo (B),

teniendo dicho polímero un promedio de ≤ 1 posiciones de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias Mw de 3.000 a 100.000

La presente invención se refiere a composiciones para el lavado de ropa y a composiciones limpiadoras que contienen polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales de ésteres de vinilo.

La presente invención se refiere a detergentes para lavado de ropa novedosos y a composiciones limpiadoras que comprenden nuevos polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno (A) solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales formadas mediante polimerización de un componente de éster de vinilo (B), teniendo dichos polímeros un promedio de º 1 sitios de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias Mw de

3.000 a 100.000. La invención se refiere además al uso de estos polímeros de injerto anfifílicos como aditivos que favorecen la eliminación de suciedad para composiciones detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras.

Además de tensioactivos, también se usan polímeros como aditivos para favorecer la eliminación de suciedad para detergentes de lavado y composiciones limpiadoras. Los polímeros conocidos son muy adecuados, por ejemplo, como dispersantes de pigmentos de suciedad tales como minerales de arcilla u hollín y como aditivos que evitan la recaptación de suciedad ya eliminada. Dichos dispersantes son, sin embargo, especialmente a temperaturas bajas, sustancialmente ineficaces en la retirada de suciedad hidrófoba de tejidos y superficies duras.

Era un objeto de la invención proporcionar polímeros que sean adecuados como aditivos para composiciones de lavado y composiciones limpiadoras, especialmente para eliminar suciedad hidrófoba de tejidos y superficies duras.

Hemos descubierto por tanto polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno (A) solubles en

agua como base de injerto y dichas cadenas formadas mediante polimerización de un componente de éster de vinilo (B), teniendo dichos polímeros un promedio de º 1 sitio de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias Mw de 3.000 a 100.000.

Hemos descubierto también un proceso para preparar polímeros de injerto que comprende polimerizar un componente de éster de vinilo (B) compuesto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (B1) y, si se desea, otro monómero (B2) insaturado etilénicamente, en presencia de un óxido de polialquileno (A) soluble en agua, un iniciador (C) formador de radicales libres y, si se desea, hasta 40% en peso, basado en la suma de componentes (A), (B) y (C), de un disolvente (D) orgánico, a una temperatura de polimerización media en la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposición de 40 a 500 min, de modo que la fracción de monómero de injerto (B) y de iniciador (C) no transformados en la mezcla de reacción se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al óxido de polialquileno (A).

Los polímeros de injerto de la invención se caracterizan por su bajo grado de ramificación (grado de injerto). Tienen, en promedio, en base a la mezcla de reacción obtenida, no más de 1 sitio de injerto, preferiblemente no más de 0,6 sitios de injerto, más preferiblemente no más de 0,5 sitios de injerto y, más preferiblemente, no más de 0,4 sitios de injerto por 50 unidades de óxido de alquileno. Comprenden, en promedio, en base a la mezcla de reacción obtenida, preferiblemente al menos 0,05, en particular al menos 0,1 sitios de injerto por 50 unidades de óxido de alquileno. El grado de ramificación puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopía RMN de 13C de las integrales de las señales de las posiciones de injerto y de los grupos -CH2 del óxido de polialquileno.

De conformidad con su bajo grado de ramificación, la relación molar de unidades de óxido de alquileno injertado a no injertado en los polímeros de injerto de la invención es de 0,002 a 0,05, preferiblemente de 0,002 a 0,035, más preferiblemente de 0,003 a 0,025 y, con máxima preferencia, de 0,004 a 0,02.

Las realizaciones preferidas de los polímeros de injerto de la invención presentan una distribución de masas molares estrecha y por lo tanto una polidisperidad Mw/Mn de generalmente º 3, preferiblemente º 2,5 y, más preferiblemente,

º 2,3. Más preferiblemente, su polidispersidad Mw/Mn está en el intervalo de 1,5 a 2,2. La polidispersidad de los polímeros de injerto puede determinarse, por ejemplo, mediante cromatografía de filtración en gel usando como estándar metacrilatos de polimetilo de distribución estrecha.

El peso molecular promedio en peso medio Mw de los polímeros de injerto de la invención es de 3.000 a 100.000, preferiblemente de 6.000 a 45.000 y, más preferiblemente, de

8.000 a 30.000. Debido a su bajo grado de ramificación y a su baja polidispersidad, el carácter anfifílico y la estructura de polímero de bloque de los polímeros de injerto de la invención son particularmente marcados. Otras realizaciones preferidas de los polímeros de injerto de la invención tienen también sólo un bajo contenido de éster de polivinilo no injertado (B). En general, comprenden º 10% en peso, preferiblemente º 7,5% en peso y, más preferiblemente, º 5% en peso de éster de polivinilo no injertado (B). Debido al bajo contenido de éster de polivinilo no

injertado y la relación equilibrada de componentes (A) y (B), los polímeros de injerto de la invención son solubles en agua

o en mezclas de agua/alcohol (por ejemplo, una solución al 25%

en peso de éter monobutílico de dietilenglicol en agua). Tienen puntos de enturbiamiento pronunciadamente bajos que, para los polímeros de injerto solubles en agua hasta 50 °C, son generalmente º 95 °C, preferiblemente º 85°C y, más preferiblemente, º 75 °C y, para los otros polímeros de injerto en 25% en peso de éter monobutílico de dietilenglicol, generalmente º 90 °C, preferiblemente de 45 a 85 °C.

(B) cadenas laterales formadas por polimerización de radicales libres de 30 a 80% en peso de un componente de éster de vinilo compuesto de

(B1) de 70 a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y (B2) de 0 a 30% en peso de otro monómero insaturado etilénicamente en presencia de (A).

Más preferiblemente, comprenden de 25 a 60% en peso de la base de injerto (A) y de 40 a 75% en peso del componente de éster de polivinilo (B).

Los óxidos de polialquileno solubles en agua adecuados para conformar la base de injerto (A) son en principio todos los polímeros con base de óxidos de alquileno C2-C4 que comprenden al menos 50% en peso, preferiblemente al menos 60% en peso, más preferiblemente al menos 75% en peso de óxido de etileno en forma copolimerizada.

Los óxidos de polialquileno (A) preferiblemente tienen una baja polidispersidad Mw/Mn. Su polidispersidad es preferiblemente º 1,5.

Los óxidos de polialquileno (A) pueden ser los glicoles de polialquileno correspondientes en forma libre, es decir, con grupos OH finales, pero pueden estar también terminalmente protegidos en un extremo o en ambos. Los grupos finales adecuados son, por ejemplo, alquilo C1-C25, fenilo y grupos alquilfenilo C1-C14.

Los ejemplos específicos de óxidos de polialquileno (A) especialmente adecuados incluyen:

(A1) polietilenglicoles que pueden estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos finales, especialmente por grupos alquilo C1-C25, pero son preferiblemente no eterificados y tienen masas molares medias Mn preferiblemente de 1.500 a 20.000, más preferiblemente de 2.500 a 15.000;

(A2) copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno y/o óxido de butileno con un contenido en óxido de etileno de al menos 50% en peso que pueden también estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos terminales, especialmente por grupos alquilo C1-C25, pero son preferiblemente no eterificados y tienen masas molares medias Mn preferiblemente de

1.500 a 20.000, más preferiblemente de 2.500 a 15.000; (A3) productos de cadena extendida que tienen masas molares medias en particular de 2.500 a 20.000 que

se obtienen haciendo reaccionar polietilenglicoles (A1) que tienen masas molares medias Mn de 200 a

5.000 o copolímeros...

1. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende un polímero de injerto anfifílico basado en óxidos de polialquileno (A) solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales formadas mediante polimerización de un componente de éster de vinilo (B), teniendo dicho polímero un promedio de º 1 posiciones de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias Mw de 3.000 a 100.000.

2. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 1, en la que la composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora se selecciona del grupo que consiste en composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa, composiciones detergentes sólidas para lavado de ropa, composiciones limpiadoras para superficies duras, composiciones líquidas de lavado de vajillas a mano, composiciones sólidas de lavado de vajillas automático, composiciones líquidas de lavado de vajillas automático y composiciones de lavado de vajillas automático en forma de pastilla/dosis unitaria.

3. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en la que la composición de detergente o composición limpiadora comprende de 0,05 a 10% en peso de la composición detergente o composición limpiadora, del polímero de injerto anfifílico.

4. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de

injerto anfifílico tiene una polidispersidad inferior o igual a 3.

5. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de injerto anfifílico comprende menos de 10% ó 10% en peso del polímero de éster de polivinilo en forma no injertada.

6. Una composición de detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de injerto anfifílico tiene

(A) de 20% a 70% en peso de un óxido de polialquileno soluble en agua como base de injerto y

(B) cadenas laterales formadas mediante polimerización de radicales libres de 30 a 80% en peso de un componente de éster de vinilo compuesto de

(B1) de 70 a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y (B2) de 0 a 30% en peso de otro monómero insaturado etilénicamente en presencia de (A).

7. Un detergente para lavado de ropa según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en el que el polímero de injerto anfifílico se obtiene mediante polimerización de radicales libres de

(B) de 30 a 80% en peso de un componente de éster de vinilo compuesto de (B1) de 70 a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y

(B2) de 0 a 30% en peso de otro monómero insaturado etilénicamente, en presencia de

(A) de 20 a 70% en peso de un óxido de polialquileno soluble en agua de masa molar media Mn de 1.500 a

(C) de 0,25 a 5% en peso, basado en el componente (B), de un iniciador formador de radicales libres, y

(D) de 0 a 40% en peso, basado en la suma de componentes

20.000

(A), (B) y (C), de un disolvente orgánico a una temperatura media de polimerización a la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposición de 40 a 500 min, se polimeriza de modo que la fracción de monómero de injerto no convertido (B) e iniciador (C) en la mezcla de reacción se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al óxido de polialquileno (A).

8. Una composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el detergente o composición además comprende un sistema tensioactivo.

9. Una composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 8, en la que el sistema tensioactivo comprende alquil C10-C15 bencenosulfonatos.

10. Una composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 8, en la que el sistema tensioactivo comprende tensioactivo de tipo alquil C8-C18 sulfonato lineal.

11. Una composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 9 ó la reivindicación 10, en la que el sistema tensioactivo además comprende uno o más tensioactivos auxiliares seleccionados de los grupos que consisten en tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos aniónicos y mezclas de los mismos.

12. Una composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones

anteriores, en la que el detergente o composición además comprende aditivos adyuvantes de la limpieza.

13. Un utensilio limpiador que comprende un sustrato de material no tejido y la composición detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.