COMPOSICION DE SILICONA RETICULABLE PARA LA REALIZACION DE REVESTIMIENTOS ANTIADHERENTES PARA PELICULAS DE POLIMEROS.

Composición de silicona susceptible de reticularse/endurecerse mediante poliadición,

para formar un revestimiento, hidrófugo y antiadherente para soportes, preferentemente en forma de películas de polímero, caracterizada porque comprende:

• (A)una componente de silicona alquenilada que contiene por lo menos un aceite de silicona funcional que comprende por lo menos un poliorganosiloxano (POS) que comprende unos motivos de fórmula:

(I.1)WaZbSiO (4 - (a + b))/2

en la que:

- W representa independientemente un grupo funcional alquenilo, preferentemente en C2-C6 y, más preferentemente todavía vinilo o alilo,

- Z representa independientemente un grupo hidrocarbonado monovalente, exento de acción desfavorable sobre la actividad del catalizador y seleccionado, preferentemente, de entre los grupos alquilos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono incluidos, ventajosamente, de entre los grupos metilo, etilo, propilo y 3,3,3-trifluoropropilo y así como de entre los grupos arilos y, ventajosamente, de entre los radicales xililo y totilo y fenilo,

- a es 1 ó 2, b es 0, 1 ó 2, y a + b está comprendido entre 1 y 3;

comprendiendo esta componente de silicona alquenilada A una fracción F1 y una fracción F2, diferentes entre sí,

comprendiendo la fracción F1 por lo menos un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por lo menos por un POS lineal que presenta, por molécula, por lo menos dos grupos alquenilo (preferentemente en C2-C6) unido al silicio,

- de fórmula lineal media: MWr(D)q(DW)q''Mr, en la que M y D son unos motivos siloxi de fórmula (I.1) con para M: a=0, b=3, para MW: a=1, b=2 y para D: a=0, b=2, DW: a=1, b=1; q y q'' son unos números enteros naturales, r, r''=0, 1 ó 2 con r+r''=2;

- de viscosidad v4 (en mPa.s a 25ºC) definida como sigue: 75 =q v4 =q 4.000, preferentemente 100 =q v4 =q2.000, y mejor aún 100 =q v4 =q 1.000; y

- de relación másica RW (% en peso) entre los motivos Si-alquenilo y la masa total del POS de la fracción F1 de A definida como sigue: 0,1 =q RW =q 3,5, preferentemente 0,2 =q Rw =q 3, y mejor todavía 0,5 =q Rw =q 3,

teniendo F2 una actividad de promoción de la adherencia sobre los soportes (y por lo tanto de la resistencia a la abrasión) de los revestimientos de antiadherencia obtenidos mediante endurecimiento/reticulación de la composición, y

estando F2 formada por lo menos por un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por:

(A2 . 1) los aceites de silicona monoalquenilados que comprenden cada uno por lo menos un POS lineal que presenta, por molécula, un único extremo portador de un único grupo alquenilo (preferentemente en C2-C6) unido al silicio, y de fórmula lineal media MWDmM en la que M, Mw y D son unos motivos siloxi de fórmula (I.1) con para M: a=0, b=3; Mw: a=1, b=2 y para D: a=0, b=2; y m es un número entero natural superior o igual a 150;

(A2 . 2) los aceites de silicona largos que comprenden cada uno por lo menos un POS lineal que presenta, por molécula, en cada uno de sus extremos un grupo alquenilo (preferentemente en C2-C6) unido al silicio y de fórmula lineal media MWDnMW en la que MW y D son unos motivos siloxi de fórmula (I.1) con para MW: a=1, b=2 y para D: a=0, b=2; y n es un número entero natural superior o igual a 250; estando la viscosidad v2 de dichos aceites A2 . 2 comprendida entre 3.000 y 180.000 mPa.s;

(A2 . 3) los aceites de silicona "poco" alquenilados que comprenden cada uno por lo menos un POS lineal que presenta, por molécula, por lo menos un grupo alquenilo (preferentemente en C2-C6) unido al silicio, de fórmula lineal media (MW)X(M)y(D)p(DW)p, en la que M, MW y D son unos motivos siloxi de fórmula (I.1) con para M: 0'', b=3, MW: a=1, b=2 y para D: a=0, b=2, DW: a=1, b=1; p, p'' son unos números enteros naturales; x,y=0 ó 2, x+y=2, la relación másica Rw (% en peso) entre los motivos alquenilo y la masa total del POS A2 . 3 es inferior o igual a 0,5, preferentemente a 0,3 y mejor aún a 0,2; y

sus mezclas;

• (B)por lo menos un aceite de silicona reticulante que comprende por lo menos un POS hidrogenado que presenta, por molécula, por lo menos tres átomos de hidrógeno unidos al silicio;

• (C)por lo menos un catalizador compuesto por lo menos por un metal que pertenece al grupo del platino;

• (D)eventualmente por lo menos un aditivo promotor de enganche;

• (E)eventualmente por lo menos un inhibidor de reticulación;

• (F)eventualmente un sistema modulador de adherencia;

• (G)eventualmente, por lo menos un diluyente;

• (H)eventualmente, por lo menos otro aditivo funcional, en particular anti-"misting"

Composición de silicona reticulable para la realización de revestimientos antiadherentes para películas de polímeros.

El campo de la presente invención es el de las composiciones de siliconas reticulables o reticuladas, susceptibles de ser utilizadas, en particular, para formar un revestimiento o una película hidrófuga y antiadherente para soportes flexibles, preferentemente en forma de películas de polímero natural o sintético.

Estas composiciones de siliconas antiadherentes endurecibles se aplican sobre dichos soportes de manera que facilitan la retirada de materias adhesivas contrapegadas de manera reversible sobre estos soportes.

Más precisamente, la invención se refiere a las composiciones de siliconas del tipo de las que comprenden:

La invención se refiere asimismo a la preparación de este tipo de composiciones de silicona.

La invención se refiere asimismo a los procedimientos de realización de revestimientos de silicona, por ejemplo hidrófugos y/o antiadherentes para soportes flexibles (por ejemplo películas de polímero), a partir de las composiciones anteriores.

Estas composiciones de siliconas líquidas se aplican sobre las películas de soporte en unos dispositivos industriales de impregnación que comprenden unos cilindros que funcionan a muy alta velocidad (por ejemplo 600 m/min.). Está claro que en estos procedimientos de impregnación a muy alta velocidad, la viscosidad de la composición de silicona líquida de impregnación debe estar minuciosamente adaptada a las condiciones de realización de la impregna- ción.

En la práctica, el índice de depósito de silicona antiadherente está comprendido entre 0,1 y 2, preferentemente entre 0,3 y 1 g/m², lo que corresponde a unos espesores del orden del micrómetro.

Una vez aplicada sobre el soporte flexible, la composición de silicona reticula para formar un revestimiento sólido de silicona (por ejemplo elastómero) antiadherente y/o hidrófugo.

Teniendo en cuenta las cadencias industriales de impregnación a muy alta velocidad, la cinética de reticulación debe ser extremadamente rápida para conducir a una reticulación correcta, es decir, que las películas de siliconas antiadherentes deben estar suficientemente reticuladas para poder desempeñar lo mejor posible su función de antiadherencia y poseer las calidades mecánicas deseables. La apreciación de la calidad de la reticulación de la película de silicona antiadherente se puede llevar a cabo en particular a través de la dosificación de los compuestos extraíbles no reticulados, cuya cantidad debe ser lo más reducida posible. Por ejemplo, el índice de extraíbles es preferentemente inferior a 5%, en unas condiciones industriales normales de reticulación.

La antiadherencia de la cara externa exenta del revestimiento de silicona se expresa a través de la fuerza de despegado, que debe ser baja y controlada, para el elemento destinado a ser dispuesto sobre el soporte revestido por la película de silicona antiadherente. Habitualmente, este elemento puede ser la cara adhesiva de una etiqueta o de una cinta del mismo nombre.

De esta manera, además de esta antiadherencia baja y controlada, la adherencia del revestimiento de silicona sobre su soporte debe ser muy elevada. Esta propiedad de adherencia se aprecia por ejemplo con la ayuda del ensayo de "rub off", que consiste en frotar la superficie de revestimiento con el dedo y en medir el número de pasadas sucesivas que conducen a una degradación del revestimiento.

Es importante asimismo que estas composiciones de siliconas de impregnación, reticulables mediante hidrosililación, por ejemplo Si-H/Si-Vi, tengan una duración de vida a temperatura ambiente lo más larga posible, cuando se encuentran en forma de baño de impregnación en las máquinas industriales de impregnación.

Los soportes flexibles revestidos de una película de silicona antiadherente pueden ser, por ejemplo:

En el marco de la presente invención, se interesa más particularmente en las composiciones de siliconas líquidas de impregnación de soportes flexibles polímeros (poliéster por ejemplo en PET). En efecto, una de las ventajas de las películas PET reside en su muy bajo espesor (20 µm) que permite limitar significativamente el volumen de los rollos de película.

Además, por razones evidentes de seguridad de manipulación y de toxicidad, se prevén en la presente invención unas composiciones de silicona sin disolvente.

Ahora bien, para estar suficientemente endurecidas/reticuladas, estas composiciones de siliconas líquidas sin solvente que reticulan mediante poliadición (Si-H/Si-alquenilo -por ejemplo vinilo-), deben preferentemente ser reticuladas bajo activación térmica. Estas condiciones de reacción no convienen para algunos soportes termosensibles tales como los que comprenden polietileno (PE), tal como, por ejemplo, las películas en PE o los papeles cuché con PE, o los del tipo papeles imprimibles térmicamente. Estos soportes termosensibles no soportan ser calentados a unas temperaturas superiores a 90ºC. Toda la dificultad reside entonces en obtener, para estos soportes termosensibles, una reticulación correcta a baja temperatura, por ejemplo, inferior o igual a 110ºC (85-90ºC).

En cambio, para soportes flexibles en poliéster, por ejemplo en PET, es posible utilizar unas temperaturas de reticulación (o de activación) térmica más elevadas, pero a la vista de las muy altas velocidades de revestimiento industrial, el tiempo de estancia en el horno es muy breve, por ejemplo del orden de 2 s. La obtención de revestimientos de silicona correctamente reticulados sigue siendo por lo tanto asimismo un problema para los soportes de poliéster, en particular en PET.

Además, resulta que la mayoría de las composiciones de silicona de impregnación utilizadas en la actualidad para unos soportes flexibles en PET, contienen unos disolventes orgánicos. Sería por lo tanto extremadamente deseable proponer unas composiciones de silicona de impregnación sin disolvente, en particular para unos soportes en poliéster, por ejemplo en PET, que reticulan/endurecen correctamente en las condiciones industriales de impregnación.

Más allá de este aspecto, se impone que, desde un punto de vista económico, estas composiciones de silicona de impregnación sin disolvente, en particular para unos soportes en polímero, en particular en poliéster, por ejemplo PET, puedan ser utilizadas en unos equipos industriales estándares de impregnación adaptados a unos soportes flexibles en papel. Esto supone que dichas composiciones tengan una viscosidad relativamente baja (por ejemplo inferior o igual a 1.000 mPa.s) para facilitar su manipulación, para obtener una buena calidad de impregnación y para reducir el problema de formación de niebla ("misting") que aparece en las velocidades muy altas de impregnación industriales.

Otra obligación en tener en cuenta para la formulación de las composiciones de silicona de impregnación es que el coeficiente...

1. Composición de silicona susceptible de reticularse/endurecerse mediante poliadición, para formar un revestimiento, hidrófugo y antiadherente para soportes, preferentemente en forma de películas de polímero, caracterizada porque comprende:

(I.1)W_aZ_bSiO_{tfrac{4 - (a + b)}{2}}

comprendiendo esta componente de silicona alquenilada A una fracción F1 y una fracción F2, diferentes entre sí,

comprendiendo la fracción F1 por lo menos un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por lo menos por un POS lineal que presenta, por molécula, por lo menos dos grupos alquenilo (preferentemente en C2-C6) unido al silicio,

teniendo F2 una actividad de promoción de la adherencia sobre los soportes (y por lo tanto de la resistencia a la abrasión) de los revestimientos de antiadherencia obtenidos mediante endurecimiento/reticulación de la composición, y

estando F2 formada por lo menos por un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por:

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la fracción F1 de la componente de silicona alquenilada A representa por lo menos 30% en peso de A, preferentemente por lo menos 50%.

3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los aceites A_{2 . 1}, A_{2 . 2}, A_{2 . 3}, se seleccionan de tal manera que en sus fórmulas simplificadas: m/2, n y p/p' son respectivamente superior o igual a 70, preferentemente superior o igual a 100.

4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad, respectivamente v1, v2, v3, de los aceites A_{2 . 1}, A_{2 . 2}, A_{2 . 3} (en mPa.s a 25ºC) se define como sigue:

5. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque presenta una proporción molar Si-H/Si-alquenilo, tal que:

1.0 =q Si-H/Si-alquenilo =q 7

preferentemente

1.5 =q Si-H/Si-alquenilo =q 5.

6. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación másica R^W (% en peso) entre los motivos Si-alquenilo y la masa total de F2 se define como sigue:

0.05 =q R^W =q 0.2; hskip0,7cm preferentemente hskip0,7cm 0.07 =q R^W =q 0.15;

0.05 =q R^W =q 0.25; hskip0,7cm preferentemente hskip0,7cm 0.1 =q R^W =q 0.2.

7. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el aceite de silicona reticulante B comprende:

M_aM'_ßD_?D'_d

M'_hQ_k

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque presenta una viscosidad v6 (en mPa.s a 25ºC) definida como sigue: 100 =q v6 =q 3.000, preferentemente 200 =q v6 =q 2.000, y mejor aún 500 =q v6 =q 1.000.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende por lo menos un aditivo promotor de enganche (D) seleccionado de entre los silanos epoxi funcionales, preferentemente de entre el grupo constituido por:

10. Procedimiento de realización de un revestimiento, hidrófugo y antiadherente sobre un soporte, preferentemente una película de polímero, más preferentemente una película de polímero en poliéster, caracterizado porque consiste en aplicar sobre este soporte por lo menos una capa de una composición de silicona según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, y en hacer que esta capa reticule, preferentemente activándola mediante calentamiento.

11. Procedimiento para amentar el enganche (es decir, la resistencia a la abrasión) de un revestimiento de silicona reticulado/endurecido, hidrófugo y antiadherente, aplicado sobre un soporte, preferentemente una película de polímero, más preferentemente una película de polímero en poliéster, y obtenido a partir de una composición de silicona susceptible de reticularse/endurecerse mediante poliadición y que comprende:

(I.1)W_aZ_bSiO_{tfrac{4 - (a + b)}{2}}

• sus mezclas;

caracterizado porque consiste en utilizar una composición de silicona cuya componente de silicona alquenilada A comprende una fracción F1 y una fracción F2, diferentes entre sí.

comprendiendo la fracción F1 por lo menos un aceite de silicona alquenilado seleccionado de entre el grupo constituido por lo menos por un POS lineal que presenta, por molécula, por lo menos dos grupos alquenilo (preferentemente en C₂-C₆) unido al silicio,

presentando F2 una actividad de promoción de la adherencia sobre los soportes (y por lo tanto de la resistencia a la abrasión) de los revestimientos de antiadherencia obtenidos mediante endurecido/reticulación de la composición, y

estando F2 formada por lo menos por un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por:

12. Soporte, preferentemente una película de polímero, más preferentemente una película de polímero en poliéster, caracterizado porque comprende por lo menos un revestimiento, hidrófugo y antiadherente a base de una composición de silicona reticulada/endurecida mediante poliadición y que comprende:

(I.1)W_aZ_bSiO_{tfrac{4 - (a + b)}{2}}

comprendiendo la fracción F1 por lo menos un aceite de silicona alquenilada seleccionado de entre el grupo constituido por lo menos por un POS lineal que presenta, por molécula, por lo menos dos grupos alquenilo (preferentemente en C₂-C₆) unidos al silicio,

teniendo F2 una actividad de promoción de la adherencia sobre los soportes (y por lo tanto de la resistencia a la abrasión) de los revestimientos de antiadherencia obtenidos mediante endurecimiento/reticulación de la composición, y

estando F2 formada por lo menos por un aceite de silicona alquenilada seleccionada de entre el grupo constituido por: