ACIDO 2-((1-(((2,3-DIHIDRO-2-OXO-1H-BENCIMIDAZOL-5-IL)AMINO)CARBONIL)-2-OXOPROPIL)AZO)-BENZOICO Y UN PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACION.

Ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico

Ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico y un procedimiento para su preparación.

La presente invención está dirigida al ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico (C.I. Pigment Yellow 151)

que se caracteriza por un ?e* (negro/blanco) en tonalidad en masa por debajo de 22,0 pm 0,7, a un procedimiento para su preparación y a su uso en la pigmentación de materiales orgánicos macromoleculares de origen natural o sintético. El pigmento presenta una alta opacidad y un alto poder tintóreo.

La US-A-4.024.124 describe pigmentos monoazoicos de acetoacetilaminobencimidazolona que contienen grupo carboxi. En el ejemplo 1, se describe la preparación de C.I. Pigment Yellow 151. El pigmento en bruto obtenido por copulación en un medio acuoso se seca después de aislarlo, se convierte en polvo, se refluye durante 2 horas en ácido acético glacial, se filtra con succión, se lava y se seca. De esta manera se obtiene un pigmento de grano blando, buen poder tintóreo y tonalidad clara.

La US-A-4.906.735 describe un procedimiento mejorado para la preparación de C.I. Pigment Yellow 151 por copulación de los componentes en un medio acuoso en presencia de un producto de oxietilación de un alcohol o mezcla de alcoholes que tienen de 8 a 14 átomos de carbono y 3 a 10 moles de óxido de etileno, y calentamiento de la suspensión acuosa de pigmento una vez finalizada la copulación. El pigmento así obtenido evita un tratamiento posterior en disolventes orgánicos anhidros. El pigmento se obtiene en una forma que puede ser comparada con aquella del ejemplo 1 de US-A-4.042.124.

El objeto de la presente invención consiste en proporcionar un nuevo ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico (C.I. Pigment Yellow 151) que tiene características de color únicas y sorprendentes.

Por tanto, la presente invención se refiere al ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico (C.I. Pigment Yellow 151):

que tiene un ?E* (negro/blanco) en tonalidad en masa por debajo de 22,0 pm 0,7, especialmente por debajo de 20 pm 0,7, muy especialmente por debajo de 19 pm 0,7.

El poder tintóreo del compuesto (pigmento) es 6 a 55%, especialmente 10 a 36% más elevado que el poder tintóreo de Hostaperm® Yellow H4G (Clariant AG) como referencia en la reducción de blanco (5:95).

El ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico que tiene una forma de partícula que va esencialmente desde cúbica a cuboidal con un tamaño medio de partícula (D₅₀%) del orden de 0,30 a 0,45 µm, especialmente por debajo de 0,40, muy especialmente en el intervalo de 0,34 a 0,39 medido mediante la centrífuga de disco Joyce Lobl y un área superficial específica (BET) del orden de 20 a 25 m²/g, muestra una alta opacidad y un alto poder tintóreo así como un excelente comportamiento a la intemperie. Tal como se demuestra por microscopía electrónica, la relación de aspecto media de longitud a ancho y/o altura se encuentra por debajo de 1:2,5 con respecto a la mayoría de las partículas.

La figura 1 es una micrografía electrónica de transmisión (TEM) de Hostaperm® Yellow H4G (Clariant AG; ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico; C.I. Pigment Yellow 151).

La figura 2 es una TEM de ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico (C.I. Pigment Yellow 151) de acuerdo con la presente invención.

Como resulta evidente a partir de las TEMs, el pigmento de la presente invención tiene una forma de partícula cúbica o cuboidal, mientras que Hostaperm® Yellow H4G tiene una forma de partícula más similar a varillas.

Los valores de espacio de color C.I.E. del pigmento de la presente invención en la tonalidad en masa medidos en la forma descrita en el ejemplo de aplicación 1b son

L* = 83,9-85,6, en especial 84,3-85,6,

C* = 86,1-90,1, en especial 86,3-90,1,

h = 86,4-88,4, en especial 86,6-88,4.

Los valores de espacio de color C.I.E. del pigmento de la presente invención en reducción de blanco (5:95) medidos en la forma descrita en el ejemplo de aplicación 1c son

L* = 92,6-93,4,

C* = 42,7-50,9,

h = 96,9-98,3.

Además, la invención proporciona un procedimiento para la preparación del compuesto de fórmula

por copulación de ácido antranílico diazotado (ácido 1-aminobenceno-2-carboxílico) con 5-acetoacetilamino-bencimidazolona en un medio acuoso, seguido por un tratamiento térmico posterior en donde el tratamiento térmico posterior se lleva a cabo a un pH por encima de 5,5.

El post-tratamiento térmico se efectúa especialmente a un pH de 6,0-7,3, muy especialmente de 6,5-7,3.

Convenientemente, las soluciones o suspensiones preferentemente acuosas de los materiales de partida se alimentan al reactor de forma continua, de forma secuencial o de forma simultánea y con preferencia en cantidades equivalentes. En el procedimiento de la invención se pueden emplear probablemente los auxiliares clásicos para tal procedimiento, por ejemplo, resinas, surfactantes y otros aditivos.

El material de partida para la reacción de diazotación es ácido antranílico (ácido 1-aminobenceno-2-carboxilico).

El componente de copulación es 5-acetoacetilamino-bencimidazolona.

La copulación azoica se efectúa preferentemente en solución acuosa, pero también es posible utilizar disolventes orgánicos, si resulta adecuado mezclados con agua, por ejemplo hidrocarburos aromáticos, hidroclorocarburos, glicoléteres, nitrilos, ésteres, dimetilformamida, tetrametilurea y N-metilpirrolidona.

Las diazotaciones se llevan a cabo a temperaturas de -15 a +80ºC, preferentemente -12 a +10ºC, y las copulaciones azoicas a temperaturas de -10 a 90ºC, preferentemente de -5 a 40ºC.

La diazotación se efectúa, por ejemplo, con un nitrito, tal como un nitrito de metal alcalino, por ejemplo, nitrito sódico, en un medio que contiene un ácido mineral, por ejemplo en un medio que contiene ácido clorhídrico, generalmente a temperaturas de -15 a 80ºC, preferentemente de -12 a 10ºC. El exceso de nitrito se destruye con barredores convencionales tal como urea o ácido sulfámico.

La copulación del componente de copulación se efectúa de manera conocida per se, a valores pH ácidos o neutros a débilmente alcalinos, por ejemplo a un valor pH de 1 a 8, y a temperaturas, por ejemplo, de -10 a 90ºC, preferentemente de -5 a 40ºC.

Para llevar a cabo la reacción de copulación azoica según la invención, una solución o suspensión de la sal de diazonio y una solución o suspensión del componente de copulación se pueden introducir de forma continua, secuencial o simultánea en un reactor y mezclarse también de forma continua entre si y llevar a cabo la reacción de tales componentes.

El procedimiento de acuerdo con la invención se efectúa de manera conveniente añadiendo lentamente una solución o suspensión del componente de copulación, especialmente una solución o suspensión básica del componente de copulación, a una solución o suspensión recientemente preparada del compuesto diazotado. Una vez casi finalizada la reacción, el pH se mantiene en el intervalo neutro, por ejemplo en un pH de 4,5 a 8, especialmente de 4,5 a 7,0, muy especialmente de 6,1 a 7,0, por adición de una solución acuosa de hidróxido de metal alcalino, tal como una solución de hidróxido sódico. La solución de pigmento resultante se agita hasta que finaliza la reacción, seguido por el post-tratamiento térmico. El producto se aísla por filtración. La torta de filtración obtenida se seca en un horno con o sin vacío y finalmente se pulveriza, o bien se pulveriza y tamiza.

Tanto para la reacción de diazotación como para la copulación azoica, las soluciones de reactantes se pueden mezclar con soluciones tampón, preferentemente de ácidos orgánicos...

1. Ácido 2-[[1-[[(2,3-dihidro-2-oxo-1H-bencimidazol-5-il)amino]carbonil]-2-oxopropil]azo]-benzoico

que tiene un ?E* (negro/blanco) en tonalidad en masa por debajo de 22,0 pm 0,7, especialmente por debajo de 20 pm 0,7, muy especialmente por debajo de 19 pm 0,7.

2. El compuesto según la reivindicación 1, en donde el poder tintóreo del compuesto es de 6 a 55%, especialmente de 10 a 36% mayor que el poder tintóreo de Hostaperm® Yellow H4G (Clariant AG) como referencia en la reducción de blanco (5:95).

3. El compuesto según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por presentar una forma de partículas cúbica o cuboidal.

4. Procedimiento para la preparación del compuesto de fórmula

según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende copular ácido antranílico diazotado (ácido 1-aminobenceno-2-carboxílico) con 5-acetoacetilamino-bencimidazolona en un medio acuoso y realizar a continuación un tratamiento térmico, en donde dicho post-tratamiento térmico se efectúa a un pH por encima de 5,5.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, en donde el post-tratamiento térmico se efectúa a un pH de 6,0 a 7,3.

6. Uso del compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para pigmentar materiales orgánicos macromoleculares de origen natural o sintético, por ejemplo plásticos, resinas, revestimientos, pinturas o tóners y reveladores electrofotográficos y también tintas, incluyendo tintas de impresión.