4-Cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fenil-3-sustituidas espirocíclicas.

Compuestos de fórmula fórmula (I-1)**Fórmula**

en la que A-B representa el grupo

c) **Fórmula**

W representa cloro o metilo

,

X representa cloro, metilo o etilo,

Y representa cloro o bromo,

Z representa hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y X alquilo,

G representa cloro,

R2 representa hidrógeno o metilo,

R3 representa hidrógeno o metilo.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E08169154.

Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Alfred-Nobel-Strasse 10 40789 Monheim am Rhein ALEMANIA.

Inventor/es: RECKMANN, UDO, ERDELEN, CHRISTOPH, FISCHER, REINER, DREWES, MARK, WILHELM, FEUCHT, DIETER, BRETSCHNEIDER, THOMAS, DR., ULLMANN-KOPPOLD,ASTRID DR.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/90 (que contienen varios heterocíclicos determinantes condensados entre ellos o con un sistema carbocíclico común)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales que contienen ingredientes... > A61K31/35 (que tienen ciclos con seis eslabones con un oxígeno como único heteroátomo de un ciclo)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/36 (ciclos de cinco elementos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales que contienen ingredientes... > A61K31/407 (condensados con sistemas heterocíclicos, p. ej. ketorolac, fisostigmina)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales que contienen ingredientes... > A61K31/403 (condensados con carbociclos, p. ej. carbazol)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/38 (condensados con ciclos carbocíclicos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D307/94 (espirocondensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos, p. ej. griseofulvinas)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales que contienen ingredientes... > A61K31/343 (condensados con un carbociclo, p. ej. cumarano, bufuralol, bufenolol, clobenfurol, amiodarona)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/16 (con oxígeno como heteroátomo del ciclo)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen átomos... > C07D493/10 (Sistemas espiro-condensados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema... > C07D491/10 (Sistemas espiro-condensados)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/12 (condensado con un ciclo carbocíclico)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > ACTIVIDAD TERAPEUTICA ESPECIFICA DE COMPUESTOS QUIMICOS... > Agentes antiparasitarios > A61P33/14 (Ectoparasiticidas, p. ej. escabicidas)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D209/54 (espirocondensados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D333/50 (condensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema... > C07D491/107 (con un solo átomo de oxígeno como heteroátomo del ciclo que contiene oxígeno)

PDF original: ES-2539528_T3.pdf

 

google+ twitter facebook

Fragmento de la descripción:

4-Cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fen¡l-3-sust¡tuidas espirocíclicas

La invención se refiere a nuevas 4-cetolactamas y 4-cetolactonas fenilsustituidas, a procedimientos y productos intermedios para su preparación y a su uso como pesticidas, microbicidas y herbicidas.

Ya se conoce que determinas 4-cetolactamas y 4-cetolactonas 3-fenil-3-sustituidas son eficaces como insecticidas, acaricidas y/o herbicidas (documento JP-A-10-258 555).

Además se conocen fenilcetoenoles sustituidos (documento WO 98/259282) y fenilcetoenoles 2,5-sustituidos (documento WO 98/05638) así como fenilcetoenoles 2,4,5-trisustituidos (documento WO 97/01535).

Sin embargo, la eficacia herbicida, acaricida e insecticida y/o el espectro de acción, y la tolerancia por parte de las plantas de estos compuestos, especialmente frente a plantas de cultivo, no son siempre satisfactorios.

Ahora se han encontrado nuevos compuestos de fórmula (1-1)

**(Ver fórmula)**

W representa de forma particularmente preferida cloro o metilo,

X representa de forma particularmente preferida cloro, metilo o etilo,

Y representa con muy especial preferencia cloro o bromo,

Z representa con muy especial preferencia hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y

X alquilo,

G representa de forma particularmente preferida cloro,

R2 representa de forma particularmente preferida hidrógeno o metilo,

R3 representa de forma particularmente preferida hidrógeno o metilo.

Los compuestos de fórmula (1-1) también pueden presentarse, en función del tipo de sustituyentes, en diferente composición como isómeros geométricos y/u ópticos o mezclas de isómeros que, dado el caso, pueden separarse de modo habitual. Son objeto de la presente invención tanto los isómeros puros como las mezclas de isómeros, su preparación y uso, así como los agentes que los contienen. Sin embargo, para simplificar a continuación siempre se habla de compuestos de fórmula (1-1), aunque se quiere indicar tanto los compuestos puros como dado el caso también las mezclas con diferentes proporciones de compuestos isoméricos.

Los compuestos de fórmula (1-1) pueden presentarse tanto como mezclas como en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de fórmula (1-1) pueden separarse, dado el caso, de una manera conocida en sí mediante procedimientos físicos, por ejemplo mediante procedimientos cromatográficos.

Considerando los distintos significados para -A-B- resultan las siguientes estructuras principales (1-1 -c):

**(Ver fórmula)**

en la que

G, W, X, Y, Z, R2 y R3 tienen los significados especificados anteriormente. Además, se encontró

**(Ver fórmula)**

en la que A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente y

G representa cloro,

haciendo reaccionar compuestos de fórmula (11-1)

**(Ver fórmula)**

(11-1) en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y dado el caso en presencia de un iniciador de 15 radicales.

Los compuestos de fórmula (11-1) necesarios para el procedimiento A

A

**(Ver fórmula)**

o w

Y (H-1)

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

son compuestos en parte conocidos (documentos EP-A-596 298, WO 95/01358, WO 95/20572, EP-A-668 267, WO 95/26954, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 01/74 770, EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 96/20196, WO 95/26345) o pueden sintetizarse según los procedimientos allí descritos.

Como agentes de halogenación se consideran para el procedimiento A, por ejemplo, cloruro de sulfurilo, bromuro de sulfu rilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, imidas, como por ejemplo, N-bromosuccinimida o N- clorosuccinimida, ácido clorosulfónico, pero también hipocloritos, como por ejemplo hipoclorito de tere-butilo.

Además, se encontró que los nuevos compuestos de fórmula (1-1) presentan una eficacia muy buena como pesticidas, preferiblemente como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas y/o herbicidas y además en parte son muy tolerantes con las plantas, especialmente frente a las plantas de cultivo.

Los compuestos según la invención se definen generalmente por la fórmula (1-1). A continuación se explican los sustituyentes o intervalos preferidos de los restos citados en las fórmulas mencionadas anteriormente y en lo sucesivo:

Los restos de hidrocarburo saturados o insaturados como alquilo o alquenilo pueden ser respectivamente lineales o estar ramificados, siempre que sea posible, también junto con heteroátomos, como por ejemplo, en alcoxi.

Si según el procedimiento (A) se usa, por ejemplo, 3-(3,4-dicloro-2,6-dimetil)-fenil-5,5-(3-metoxi)-pentametilen- pirrolidin-2,4-diona o su enol como sustancia de partida, entonces el desarrollo del procedimiento según la invención se describe mediante el siguiente esquema de reacción:

El procedimiento (A) se caracteriza porque compuestos de fórmula (II), en la que A, B, Q, W, X, Y, Z y R3 tienen los significados especificados anteriormente, se hacen reaccionar en presencia de un diluyente y de un agente de halogenación y, dado el caso, de un iniciador de radicales. Como iniciadores de radicales pueden usarse, por ejemplo, peróxido de benzoílo o azobisisobutironitrilo.

Como diluyentes pueden usarse en el procedimiento (A) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los reactivos de halogenación. Preferiblemente pueden usarse hidrocarburos como benceno, tolueno y xileno, además de éteres como éter metil-terc-butílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter dimetílico de glicol y éter dimetílico de diglicol, además de hidrocarburos halogenados como diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, pero también ásteres como acetato de etilo.

Como agentes de halogenación se consideran para el procedimiento A, por ejemplo, cloruro de sulfu rilo, bromuro de sulfu rilo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, imidas, como por ejemplo N-bromosuccinimida, N- clorosuccinimida, además de ácido clorosulfónico, pero también hipocloritos, como por ejemplo hipoclorito terc-

**(Ver fórmula)**

butilo.

Las temperaturas de reacción pueden variar durante la realización del procedimiento (A) según la invención dentro de un amplio intervalo. En general se trabaja a temperaturas entre -40 °C y 150 °C, preferiblemente entre 0 °C y 100 °C.

El procedimiento (A) según la Invención se realiza en general a presión normal.

En la realización del procedimiento (A) según la invención, los componentes de reacción de fórmula (II) y los agentes de halogenación se usan en general en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, también es posible usar el uno o el otro componente en un exceso importante (hasta de 3 moles).

La purificación se realiza generalmente por procesamiento acuoso mediante cristalización o mediante purificación cromatográflca en gel de sílice.

Los principios activos son adecuados en el caso de buena tolerancia por parte de las plantas y toxicidad favorable en animales de sangre callente para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y nematodos que se presentan en la agricultura, en bosques, en la protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden usarse preferiblemente como productos fitosanitarios. Son eficaces contra especies normalmente sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales.... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Compuestos de fórmula fórmula (I-1)

en la que A-B representa el c)

**(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)**

W representa cloro o metilo,

X representa cloro, metilo o etilo,

Y representa cloro o bromo,

Z representa hidrógeno o cloro, representando al menos uno de los restos W y X alquilo,

G representa cloro,

R2 representa hidrógeno o metilo,

R3 representa hidrógeno o metilo

2. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I-1) según la reivindicación 1, caracterizado 15 porque para la obtención de compuestos de fórmula (I-1),

**(Ver fórmula)**

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente y G representa cloro,

compuestos de fórmula (II-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

A, B, W, X, Y, Z y R3 tienen el significado especificado anteriormente,

se hacen reaccionar con agentes de halogenación en presencia de un disolvente y dado el caso en

presencia de un iniciador de radicales.

3. Agentes pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizados por un contenido en al menos un compuesto de fórmula (1-1) según la reivindicación 1.

4. Procedimiento excepto procedimientos terapéuticos para combatir plagas animales, vegetación no deseada y 10 hongos, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 sobre

organismos nocivos y/o su hábitat.

5. Uso de compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 para combatir plagas animales, vegetación no deseada y hongos, excluyendo el uso en procedimientos terapéuticos.

6. Procedimiento para la preparación de pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizado porque se mezclan 15 compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

7. Uso de compuestos de fórmula (1-1) según la reivindicación 1 para la preparación de pesticidas, herbicidas y fungicidas.