Soluciones concentradas de colorantes.

Soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento,

que comprenden

a) de 7 % a 20 % en peso de un colorante de la fórmula **Fórmula**

en la que K es un componente de copulación de la fórmula (2) **Fórmula**

en donde

Y1 e Y2 son =O,

Y3 es =O o =N-CNy R1 y

R2 son H,

b) de 0, 4 a 0, 9 moles de 2- (2-aminoetoxi) etanol, 3-dimetilamino-1-propanol o N- (2-hidroxi-etil) piperazina por cada mol del colorante de la fórmula (I) y también

c) de 0, 8 a 2, 5 moles de una trialcanol-amina por cada mol del colorante de la fórmula (1).

Soluciones concentradas de colorantes El presente invento se refiere a soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, especialmente a soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, que comprenden unos derivados de colorantes de benzotiazol. El presente invento se refiere además al uso de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento, si fuese apropiado después de una dilución con agua, especialmente para teñir e imprimir papel, incluyendo cartulina y cartón.

Las soluciones de colorantes deberían tener una óptima estabilidad, de manera tal que ellas no se precipiten durante el transporte o en almacenamiento. Típicamente, ellas deberían ser estables durante un prolongado período de tiempo a unas temperaturas comprendidas entre 0 y 5 grados Celsius, pero también a alrededor de 50º C. Similarmente, las soluciones congeladas deberán ser estables después de haber descongelado y no deberían presentar ningún tipo de problemas de estabilidad durante el bombeo. Las soluciones que contienen precipitados pueden causar interrupciones en los sistemas de bombeo o dosificación medida y conducir a inaceptables paradas de las máquinas y a una limpieza y un mantenimiento costosa/o.

Se conocen soluciones acuosas concentradas de colorantes. El documento de solicitud de patente europea EP0369940A2 describe unas soluciones acuosas de colorantes que comprenden de 7 % a 30 % en peso de un derivado de colorante de benzotiazol conjuntamente con 1 a 5 mol de una amina específica por cada mol del colorante y también 10-25 % en peso de un agente solubilizante orgánico. El documento de solicitud de patente internacional WO03064539A1 describe unas soluciones acuosas de colorantes que comprenden de 5 % a 30 % en peso de un colorante que está basado en un derivado de benzotiazol, conjuntamente con 0, 05-5 % de uno o más heterociclos aromáticos adicionales (por ejemplo un derivado adicional de benzotiazol) y 1-5 moles de una base o de una mezcla de bases por cada mol del colorante. Con el fin de producir las soluciones estables de colorantes, en ambos casos los ácidos colorantes libres se aíslan y agitan con mezclas de agua, agentes normalizadores y agentes solubilizantes.

Un problema de las conocidas soluciones acuosas de colorantes lo constituyen las grandes cantidades de agentes solubilizantes añadidos, que conducen a un alto nivel del contenido de carbono en los efluentes de la tintorería o de la fábrica de papel. Esto conduce a unos efluentes con un alto contenido total de carbono orgánico (TOC, acrónimo de total organic carbon) y una alta demanda química de oxígeno (CPD, acrónimo de chemical oxygen demand) , y por consiguiente da lugar a altos costos para el tratamiento del agua. Correspondientemente, un objeto del presente invento es proporcionar unas soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, en la que los colorantes no tienen que ser aislados como ácidos libres, que están exentos de heterociclos aromáticos solubilizantes adicionales y que incluyen poca cantidad por la vía de agentes solubilizantes adicionales.

Se ha encontrado ahora que unas soluciones acuosas concentradas de colorantes, que comprenden aminoalcoxi alcoholes o monoalcanol-aminas como agentes normalizadores conjuntamente con cualesquiera trialcanol-aminas, son estables en almacenamiento incluso cuando el colorante no haya sido aislado como un ácido libre, no se añaden heterociclos aromáticos adicionales para la solubilización y el agente normalizador está presente en unas concentraciones manifiestamente más bajas que en la técnica anterior.

El presente proporciona unas soluciones acuosas concentradas de colorantes, que comprenden a) de 7 % a 20 % en peso de un colorante de la fórmula en la que K es un componente de copulación de la fórmula (2) 5

en donde Y1 e Y2 son =O, Y3 es =O o =N-CNy R1 y R2 son H, b) de 0, 4 a 0, 9 moles de 2- (2-aminoetoxi) etanol, 3-dimetilamino-1-propanol o N- (2-hidroxi-etil) piperazina por cada mol del colorante de la fórmula (I) y también c) de 0, 8 a 2, 5 moles de una trialcanol-amina por cada mol del colorante de la fórmula (1) .

Las presentes soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, del presente invento, aparte de los componentes a) , b) y c) identificados y opcionalmente de un agente biocida, no incluyen otros aditivos adicionales.

Unas bases/trialcanol-aminas preferidas son unas trialcanol-aminas que comprenden radicales de alcanoles de C2 a C4. Se prefiere particularmente la trietanol-amina.

El o los grupo (s) sulfo en la molécula de colorante (1) puede (n) estar desprotonado (s) o estar presente (s) en forma de sales -SO3M, que en su mayor parte están disociadas en solución. En principio se pueden usar como usar como cationes M todos los cationes incoloros. Ejemplos de dichos cationes M son cationes de amonio o cationes de amonio sustituido, siendo ejemplos de ellos mono-, di-, tri-y tetrametil-amonio, trietil-amonio y mono-, di- y trietanolamonio. Se prefieren los cationes de amonio sustituido y se prefiere en sumo grado el trietanol-amonio.

En una forma preferida de realización, las soluciones estables en almacenamiento del presente invento están exentas de iones de litio y tienen un bajo contenido de otros cationes de metales alcalinos, siendo ejemplos de Ãstos los iones de sodio y de potasio. Más particularmente, las soluciones tienen un bajo contenido de iones de sodio, lo que significa que la concentración de estos iones está situada por debajo de 0, 05 %, pero de manera preferible por debajo de 0, 03 %

La fórmula (2) se muestra como indicada solamente en una forma tautomérica para el componente de copulación K; sin embargo, las otras formas tautoméricas deberán ser abarcadas asimismo por esta fórmula.

Se otorga una preferencia muy particular al uso del ácido barbitúrico y de la 2-cianoimino-4, 6-dihidroxi-pirimidina como componentes de copulación K.

Los colorantes de la fórmula (1) son conocidos o se obtienen de una manera conocida.

Las soluciones acuosas de colorantes del presente invento incluyen por cada mol de un colorante de la fórmula (1) no más que 0, 9 moles de una amina, seleccionada entre el conjunto que consiste en N- (2-hidroxi-etil) piperazina, 2 (2-amino-etoxi) etanol o 3-dimetilamino-1-propanol.

Las soluciones de colorantes del presente invento pueden comprender unos agentes biocidas además de las bases orgánicas solubles en agua que se han mencionado.

Es apropiado cualquier agente biocida. Se otorga la preferencia al uso de agentes biocidas que tengan aprobación de la FDA (Food & Drug Administration = Administración de Alimentos y Fármacos) . Cualquier agente biocida que sea capaz de reprimir el crecimiento de bacterias Gram-positivas o Gram-negativas, levaduras u hongos se puede usar en las soluciones del presente invento. Unos apropiados agentes biocidas son, por ejemplo, derivados de 3tiazolona, por ejemplo derivados de 3-tiazolona alquilados y/o clorados, o mezclas de ellos. Típicamente, los agentes biocidas se añaden en una proporción de hasta 0, 15 % en peso (por una composición producida en estado presto para el uso) . Las soluciones acuosas concentradas de colorantes del presente invento se producen generalmente añadiendo la base orgánica, (especialmente una trialcanol-amina o soluciones de una trialcanol-amina) durante la copulación del ácido 2- (4-amino-fenil) -6-metil-benzotiazol-7-sulfónico diazotado sobre los componentes de

copulación HK, y añadiendo la cantidad más arriba identificada de aminoalcoxi alcohol o de aminoalcanol-amina a la solución de colorante después de que haya terminado la reacción.

Alternativamente, las soluciones acuosas concentradas de colorantes del presente invento se producen generalmente añadiendo la base orgánica (especialmente una trialcanol-amina o soluciones de una trialcanol-amina) a los componentes de copulación HK, y luego se añade el ácido 2- (4-amino-fenil) -6-metil-benzotiazol-7-sulfónico diazotado y se añade la cantidad más arriba identificada de aminoalcoxi alcohol o de aminoalcanol-amina a la solución de colorante después de que haya terminado la reacción.

Si fuese necesario, la solución de colorante es subsiguientemente filtrada y ajustada a una concentración según las especificaciones. Las soluciones acuosas concentradas de colorantes que se han obtenido son notables en particular por su buena estabilidad en almacenamiento.

1. Soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, que comprenden a) de 7 % a 20 % en peso de un colorante de la fórmula en la que K es un componente de copulación de la fórmula (2)

en donde Y1 e Y2 son =O, Y3 es =O o =N-CNy R1 y R2 son H, b) de 0, 4 a 0, 9 moles de 2- (2-aminoetoxi) etanol, 3-dimetilamino-1-propanol o N- (2-hidroxi-etil) piperazina por cada mol del colorante de la fórmula (I) y también c) de 0, 8 a 2, 5 moles de una trialcanol-amina por cada mol del colorante de la fórmula (1) .

2. Soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque las trialcanol-aminas comprenden radicales de alcanoles de C2 hasta C4.

3. Procedimiento para producir soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la base orgánica es añadida durante la copulación del ácido 2 (4-amino-fenil) -6-metil-benzotiazol-7-sulfónico diazotado sobre los componentes de copulación HK y los 0, 4 a 0, 9 moles de aminoalcoxi alcoholes o monoalcanol-aminas por cada mol del colorante de la fórmula (1) se añaden a la solución de colorante después de que haya terminado la reacción.

4. Procedimiento para producir soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la base orgánica se añade a los componentes de copulación HK seguida por el ácido 2- (4-amino-fenil) -6-metil-benzotiazol-7-sulfónico diazotado y los 0, 4 a 0, 9 moles de aminoalcoxi alcoholes o monoalcanol-aminas por cada mol del colorante de la fórmula (1) se añaden a la solución de colorante después de que haya terminado la reacción.

5. Procedimiento para producir soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 3 o la reivindicación 4, caracterizado porque el ácido 2- (4-amino-fenil) -6-metilbenzotiazol-7-sulfónico diazotado es usado en la reacción de copulación sin haber sido aislado y la neutralización se efectúa durante la copulación mediante bases orgánicas o inorgánicas y subsiguientemente las sales formadas son retiradas por ultrafiltración con la adición de sales de trialcanol-amonio o soluciones de éstas y después de esto los 0, 4 a 0, 9 moles de aminoalcoxi alcoholes o de monoalcanol-aminas por cada mol del colorante de la fórmula (1) se añaden a la solución de colorante.

6. Uso de soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 1, para teñir y/o imprimir o estampar cuero, materiales celulósicos, especialmente papel y/o madera y/o cartón.

7. Uso de soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento. de acuerdo con la reivindicación 1, para producir tintas y formulaciones para la impresión o estampación sin contacto, especialmente para la impresión por chorros de tinta.

8. Substratos caracterizados porque ellos han sido teñidos, impresos o estampados con soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, de acuerdo con la reivindicación 1.