ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESIÓN CON PODER ADHESIVO ESTABLE RESPECTO A LA TEMPERATURA.

Composición adhesiva reticulable por calentamiento, que comprende:

- de 2 8 a 8 5% d e un poliuretano q ue c omprende dos grupos termi nales de tip o alcoxisilano hidrolizables y que tienen la fórmula (I): en la cual: - R 1 representa un radical divalente hidrocarbonado que comprende de 5 a 15 átomos de carbono y que puede ser aromático o alifático, lineal, ramificado o cíclico; - R 2 representa una radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 átomos de carbono; - R 3 representa un radical divalente alquileno lineal que comprende de 1 a 3 átomos de carbono; - R 4 y R 5 , igu ales o d iferentes, represe ntan cada u no u n radi cal al quilo lin eal o ram ificado d e 1 a 4 átomos d e carbono, con la posibilidad de que, cuando haya varios radicales R 4 (o R 5 ), estos sean iguales o diferentes; - n es un n úmero entero tal que el peso molecular medio numérico del bloque de poliéter de fórmu la -[OR 2 ]n- está comprendido entre 300 Da y 30 kDa; - m es un número entero tal que el peso molecular medio numérico del polímero de fórmula (I) está comprendido entre 600 Da y 60 kDa; - p es un número entero igual a 0, 1 ó 2; - de 15 a 80% de una resina pegajosa compatible, de peso molecular medio numérico comprendido entre 200 Da y kDa, y escogida entre resinas susceptibles de ser obtenidas: - (i) mediante polimerización de hidrocarburos terpénicos y fenoles, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts, o bien - (ii) mediante polimerización de alfa-metil-estireno y eventualmente mediante reacción con fenoles; y - de 0,01 a 3% de un catalizador de reticulación.

La presente invención tiene por objeto una composición adhesiva reticulable por calentamiento y un soporte auto-adhesivo reve stido c on un adhesivo se nsible a la presión que cons iste en dicha c omposición ret iculada. Dicho soporte autoadhesivo es útil para la fabricación de etiquetas y/o cintas auto-adhesivas y posee ventajosamente un poder adhesivo que puede ser mantenido en un amplio intervalo de temperaturas.

Los a dhesivos sensi bles a l a pres ión (ta mbién de nominados p egamentos a uto-adhesivos o i ncluso, en inglés, "Pressure Sensitive Adhes ives" o PSA) so n sustancias que confier en al sopo rte que está revestido un poder de pegado inm ediato a temp eratura am biente ( a men udo r eferido co n e l tér mino " pegajosidad"), el cu al permite s u adherencia i nstantánea a u n sustrato baj o el efecto d e una presión l igera e n u n período breve. Los PSA son ampliamente utilizados para la fabricación de etiquetas auto-adhesivas que son fijadas sobre los artículos con el fin de presentar informaciones (como un código de barras, denominación, precio) y/o con fines decorativos. Los PSA son igualmente empleados para la fabricación de cintas auto-adhesivas y en utilizaciones variadas. Por ejemplo, se puede citar, además, la cinta adhesiva transparente ampliamente utilizada en la vida cotidiana: la conformación y el ensamblado d e emba lajes d e cartón, la pr otección de su perficies para trabajos de pi ntura en l a co nstrucción; el mantenimiento de cables eléctricos en la industria de transportes; el pegado de alfombras mediante cintas adhesivas de doble cara.

Con vistas a l a fabr icación de etiquetas y/o cintas a uto-adhesivas, los PSA so n aplicados a m enudo m ediante procedimientos de rec ubrimiento conti nuo d e la tota lidad de l a sup erficie de una cap a de s oporte ( en su c aso) imprimible) de grandes dimensiones, a razón de una cantidad (generalmente expresada en g/m2) y denominada en lo suc esivo el término “ gramaje”. L a cap a de s oporte está constitu ida por papel o una película de u n materi al polímero de una o varias capas. La capa adhesiva que recubre la capa de soporte puede estar recubierta a su vez por una capa anti-adherente protectora (a menudo denominada mediante la expresión inglesa “release liner"), por ejemplo, co nstituida p or un a pelícu la de s ilicona. El sistema mu lticapas obten ido es acon dicionado med iante enrollado en f orma d e gr andes b ovinas que tie nen h asta 2 m de anchura y 1 m de di ámetro, q ue pu eden s er almacenadas y transportadas.

Estos sistema s multica pas pueden s er pos teriormente co nvertidos e n e tiquetas auto-adhesivas a plicables p or el usuario final, mediante procedimientos de transformaci ón que incluyen la impresión de los el ementos informativos y/o decorativos deseados sobre la cara imprimible de la capa de soporte, seguido del corte con la forma y con las dimensiones deseadas. La capa anti-adherente protectora puede ser fácilmente retirada sin modificación de la capa de adhesivo que permanece fijada sobre la capa de soporte. Después de la separación de su capa anti-adherente protectora, la etiqueta es aplicada sobre el artículo que va a ser revestido manualmente, por medio de etiquetadoras en cadena de funcionamiento automatizado.

Estos sistema s multica pas pueden ser ig ualmente tra nsformados en cintas auto-adhesivas m ediante c orte y acondicionamiento en rodillos de anchura y longitud determinadas.

Los PSA permiten, debido a su elevada pegajosidad a temperatura ambiente, la aplicación o enganche rápida de la etiqueta y/o la cinta auto-adhesiva sobre el sustrato (o artículo) que va a ser revestido (por ejemplo, tratándose de etiquetas, sobr e botel las o bi en, trat ándose de cintas, so bre carton es d e em balaje qu e van a ser conforma dos), apropiada para la obtención de tazas de producción industrial considerables.

Existe un campo de aplicación de los PSA para el que es deseable que el poder adhesivo de las etiquetas y/o cintas sobre el sustr ato se ma ntenga igualmente cua ndo la unión d e p egado que asegura l a fijac ión es e xpuesta (igualmente, como co nsecuencia, p ara e l artículo rev estido p or la etiqueta y/o p or l a cinta) a un a temperatur a susceptible de variar en un amplio intervalo. Se puede citar, por ejemplo, la colocación de etiquetas en ciertas partes de automóviles (u otros vehículos) situadas en las proximidades del motor, o de embalajes concebidos para recibir durante su ac ondicionamiento un líquido c aliente o incluso artículos (c omo n eumáticos) qu e son etiquetados en caliente, a la salida de las cadenas de fabricación. Se pueden citar igualmente la utilización de cintas auto-adhesivas para el ensamblaje de piezas para el que es necesaria una buena resistencia térmica como en el caso, por ejemplo, del habitáculo interior de aviones u otros vehículos.

Los PSA son utilizados a menudo para este campo de aplicación que comprende polímeros (o copolímeros) de tipo acrilato de peso molecular muy elevado. Estos últimos se presentan en forma de emulsión acuosa o bien de solución orgánica. No obstante, el recubrimiento de estos PSA sobre una capa de soporte es complicado, a escala industrial, debido a que es necesario tener prevista una etapa complementaria de secado de la emulsión o bien instalaciones particulares que tengan en cuenta los problemas de higiene y seguridad industriales asociados a la evaporación del disolvente orgánico. En los dos casos, deben ser igualmente tenidos en cuenta los inconvenientes asociados al olor desagradable de los acrilatos.

Se conocen PSA que no comprende disolventes ni agua. Así, los adhesivos termofusibles sensibles a la presión (también denominados en i nglés Hot Melt Pressure Sensitive Ad hesive o HMPSA) son sustancias sólidas a temperatura ambiente, que son depositadas (o rev estidas) sobre el sustrato en estado fundido, y que aseguran a este último, tras enfriar, una pegajosidad y un poder adhesivo considerables sobres diversos sustratos. No obstante, las comp osiciones corres pondientes compr enden g eneralmente un polímero termop lástico, de forma que l a un ión del peg amento que ase gura la fijación del soporte al sustrato no pr esente, a un a te mperatura el evada, tod a l a cohesión necesaria para el campo de aplicación anteriormente previsto.

La patente US 6486229 describe una composición adhesiva termofusible y reticulable por UV que comprende una resina pe gajosa, un fotoi niciador y un c opolímero mu ltibloques r adial d e estire no-butadieno, cu yo bloque d e 10 butadieno ti ene u n elevado contenido d e grupos vi nilos colgantes. Est a com posición es r evestida en estado no reticulado sobre una capa de soporte y seguidamente reticulada mediante exposición a una radiación ultravioleta. El soporte auto-adhesivo así o btenido es particularmente adecuado para aplicaciones de cintas y etiquetas para las que es necesaria una buena cohesión a temperatura elevada. La solicitud internacional WO 2004/011559 describe una composición acrílica susceptible de ser aplicada como revestimiento que comprende un copolímero acrílico, un fotoiniciador y un (m et)acrilato mu ltifuncional. Esta composición pu ede ser igualmente r eticulada m ediante exposición a una radiación ultravioleta para proporcionar un PSA de alto rendimiento.

Estas técnic as de obtención de PSA, n o o bstante, pr esentan i nconvenientes re lacionados c on los problemas de higiene in dustrial as ociados a las lám paras UV y a l os costes asoci ados con la c orta durac ión de las mismas. Además, en el caso de soportes auto-adhesivos con un fuerte gramaje de PSA, por ej emplo, un gramaje superior a 70 g/m 2, es d ifícil ase gurar el ma ntenimiento d el poder adh esivo en un am plio i ntervalo de te mperaturas y, particularmente, a temperatura elevada.

La solicitud de patente EP 0106330 describe una composición que presenta particularmente buenas propiedades de pegajosidad y de resistencia al calor y que comprende una resina pegajosa y un polímero con un grupo terminal sililo hidrolizable. Esta solicitud describe igualmente la producción de un artículo adhesivo sensible a la presión mediante el d epósito s obre u n s oporte de dic ha co mposición en la q ue s e ha incor porado un cat alizador, segu ido d e reticulación a una temperatura que varía entre la temperatura ambiente y 150ºC. La solicitud de patente CA 2554743 expone una composición qu e comprende una resina pegajosa, un catalizador y un polímer o de o xialquileno qu e contiene de 0,3 a 0, 7 e quivalentes d e g rupos s ililos hidrolizables en cada ca dena con un peso molec... [Seguir leyendo]

1. Composición adhesiva reticulable por calentamiento, que comprende:

 de 2 8 a 8 5% d e un poliuretano q ue c omprende dos grupos termi nales de tip o alcoxisilano hidrolizables y que tienen la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

10 en la cual:

- R1 representa un radical divalente hidrocarbonado que comprende de 5 a 15 átomos de carbono y que puede ser aromático o alifático, lineal, ramificado o cíclico; - R2 representa una radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 átomos de carbono;

- R3 representa un radical divalente alquileno lineal que comprende de 1 a 3 átomos de carbono;

- R 4 y R 5, igu ales o d iferentes, represe ntan cada u no u n radi cal al quilo lin eal o ram ificado d e 1 a 4 átomos d e 20 carbono, con la posibilidad de que, cuando haya varios radicales R4 (o R5), estos sean iguales o diferentes;

- n es un número entero tal que el peso molecular medio numérico del bloque de poliéter de fórmula -[OR2]n- está comprendido entre 300 Da y 30 kDa; - m es un número entero tal que el peso molecular medio numérico del polímero de fórmula (I) está comprendido entre 600 Da y 60 kDa;

- p es un número entero igual a 0, 1 ó 2;  de 15 a 80% de una resina pegajosa compatible, de peso molecular medio numérico comprendido entre 200 Da y 5 kDa, y escogida entre resinas susceptibles de ser obtenidas:

- (i) mediante polimerización de hidrocarburos terpénicos y fenoles, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts,

o bien 35

- (ii) mediante polimerización de alfa-metil-estireno y eventualmente mediante reacción con fenoles; y  de 0,01 a 3% de un catalizador de reticulación.

40 2. Composición adhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque el poliuretanode fórmula (I) es tal que su peso molecular medio numérico está comprendido entre 4 y 50 kDa y el peso molecular medio numérico del bloque de poliéter de fórmula -[OR2]n- está comprendido entre 2 y 25 kDa.

3. Composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el poliuretano de fórmula (I) 45 es tal que:

 R1 está escogi do e ntre lo s radica les d ivalentes sig uientes, cu yas fó rmulas p osteriores muestra n dos val encias libres: - (a) el radical divalente derivado de isoforona:

**(Ver fórmula)**

- b)

**(Ver fórmula)**

- c)

**(Ver fórmula)**

- d)

**(Ver fórmula)**

15 - e)

- (CH2)6- (o radical hexametileno);

 R2 es el radical divalente etileno y/o isopropileno;

 R3 es el radical divalente metileno y/o n-propileno;

 R4 y R5 representan cada uno el radical metilo o etilo.

4. Composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el poliuretano de fórmula (I) es tal que:

- R1 es el radical divalente que deriva de la isoforona de fórmula: -R3 es el radical divalente n-propileno;

**(Ver fórmula)**

- el grupo -Si(R4)p(OR5)3-p es el radical trimetoxisililo.

5. Composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el poliuretano de fórmula (I) en la que R2 es el radical isopropileno tiene un índice de polidispersidad comprendido entre 1,3 y 1,6.

6. Comp osición a dhesiva s egún un a d e l as reivi ndicaciones 1 a 5, caracterizada po rque las resinas pegajosas utilizadas son susceptibles de ser obtenidas mediante el procedimiento (i).

7. Composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque comprende de 40 a 65% del poliuretano de fórmula (I) y de 35 a 60% de resina pegajosa.

8. Composición adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque comprende hasta 3% de un derivado de alcoxisilano hidrolizable, como agente desecante, y preferentemente un derivado de trimetoxisilano.

9. Soporte auto-adhesivo, susceptible de ser obtenido mediante el procedimiento que comprende:

- (a) el precalentamiento a una temperatura comprendida entre 50 y 130ºC de la composición adhesiva tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 8, seguidamente

- (b) su aplicación como revestimiento sobre una capa de soporte, seguidamente

- (c) su reticulación, por calentamiento del soporte así revestido a una temperatura comprendida entre 50 y 150ºC.

10. Utilización del soporte auto-adhesivo tal como se defineen la reivindicación 9, para la fabricación de etiquetas y/o cintas auto-adhesivas.