Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno.

Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno que comprende:

polimerizar etileno y opcionalmente una o más α-olefinas en presencia de uno o más primeros sistemas de catalizador y opcionalmente uno o más segundos sistemas de catalizador en un sistema de reactor doble o en un sistema de reactor múltiple, en donde el primer sistema de catalizador comprende;

(a) uno o más procatalizadores que comprenden un complejo metal-ligando de fórmula (I):**Fórmula**

en donde:

M es titanio, circonio, o hafnio, estando cada uno de ellos independientemente en un estado de oxidación formal de +2, +3 o +4; y n es un número entero de 0 a 3, y en donde cuando n es 0, X está ausente; y cada X es independientemente un ligando monodentado que es neutro, monoaniónico, o dianiónico; o dos X se cogen juntos para formar un ligando bidentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; y X y n se eligen de tal manera que el complejo metal-ligando de fórmula (I) es, en general, neutro; y cada Z es independientemente O, S, N-hidrocarbilo de (C1-C40), o P-hidrocarbilo de (C1-C40); y L es hidrocarbileno de (C3-C40) o heterohidrocarbileno de (C3-C40), en donde el hidrocarbileno de (C3-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal enlazadora de 3 átomos de carbono a 10 átomos de carbono que une los átomos de Z en la fórmula (I) (a la que L está unido) y el heterohidrocarbileno de (C3-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal enlazadora de 3 átomos a 10 átomos que une los átomos de Z en la fórmula (I), en donde cada uno de los 3 a 10 átomos de la cadena principal enlazadora de 3 átomos a 10 átomos del heterohidrocarbileno de (C3-C40) es independientemente un átomo de carbono, O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RP), o N(RN), en donde

cada RC es independientemente hidrocarbilo de (C1-C30), cada RP es hidrocarbilo de (C1-C30); y

y cada RN es hidroxicarbilo de (C1-C30) o está ausente; y

R1-16 se seleccionan del grupo que consiste en un hidroxicarbilo de (C1-C40), heterohidrocarbilo de (C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomo de halógeno, átomo de hidrógeno, y combinación de los mismos; y, en donde al menos R1, R16, o ambos comprenden la fórmula (II), y preferiblemente R1 y R16 son el mismo;**Fórmula**

en donde R17-24 se seleccionan del grupo que consiste en el mismo grupo que R1-16 y

cuando R22 es H, entonces R19 es un hidrocarbilo de (C1-C40); heterohidrocarbilo de (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de alógeno; o

cuando R19 es H, entonces R22 es un hidrocarbilo de (C1-C40); heterohidrocarbilo de (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o

preferiblemente, R22 y R19 son ambos un hidrocarbilo de (C1-C40); heterohidrocarbilo de (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y

cuando R8 es H, entonces R9 es un hidrocarbilo de (C1-C40); heterohidrocarbilo de (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o

cuando R9 es H, entonces R8 es un hidrocarbilo de (C1-C40); heterohidrocarbilo de (C1-C40);

Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y

opcionalmente, se pueden combinar dos o más grupos R (por ejemplo, de R9-15, R9-13, R9-12, R2-8, R4-8, R5-8) en estructuras anulares, teniendo dichas estructuras anulares de 3 a 50 átomos en el anillo excluyendo cualesquiera átomos de hidrógeno,

cada uno de los grupos arilo, heteroarilo, hidrocarbilo, heterohidrocarbilo, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, hidrocarbileno, y heterohidrocarbileno están independientemente no sustituidos o están sustituidos con uno o más sustituyentes RS. cada RS es independientemente un átomo de halógeno, sustitución polifluoro, sustitución perfluoro, alquilo de (C1- C18) no sustituido, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)-, o R2NC(O)-, o dos de los RS se cogen juntos para formar un grupo alquileno de (C1-C18) no sustituido, en donde cada R es independientemente un alquilo de (C1-C18) no sustituido; y

(b) uno o más cocatalizadores; en donde la relación del número total de moles del uno o más complejos de metalligando de fórmula (I) al número total de moles del uno o más cocatalizadores es de 1:10.000 a 100:1.