Laminado de caucho vulcanizado.

Laminado de caucho vulcanizado en el que

(A) una capa de composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado y

(B) una capa de composición de caucho fluorado no vulcanizado se calientan y se unen,



- en el que la capa de la composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado (A) comprende:

(1) un compuesto de (met)acrilatopolifuncional que presenta dos o más grupos (met)acriloilo en la molécula; y

(2) por lo menos un tipo seleccionado de entre el grupo que comprende un agente vulcanizante basado en la triazina, un agente vulcanizante basado en la tiourea, un agente vulcanizante basado en la quinoxalina y un agente vulcanizante basado en el bisfenol, y

- en el que la composición de caucho fluorado no vulcanizado (B) comprende un agente vulcanizante basado en peróxido orgánico.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2009/051362.

Solicitante: DAISO CO., LTD..

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 12-18, Awaza 1-chome, Nishi-ku Osaka-sh, iOsaka 550-0011 JAPON.

Inventor/es: SHOJI, SHIGERU, OTAKA,TOYOFUMI, FUNAYAMA,TOSHIYUKI.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B32B25/14 SECCION B — TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B32 PRODUCTOS ESTRATIFICADOS.B32B PRODUCTOS ESTRATIFICADOS, es decir, HECHOS DE VARIAS CAPAS DE FORMA PLANA O NO PLANA, p. ej. CELULAR O EN NIDO DE ABEJA. › B32B 25/00 Productos estratificados compuestos esencialmente de caucho natural o sintético. › teniendo copolímeros en los que predominan los componentes en caucho.
  • C08K5/00 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › Utilización de ingredientes orgánicos.
  • C08L71/03 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos C09; filamentos o fibras artificiales D01F; composiciones para el tratamiento de textiles D06). › C08L 71/00 Composiciones de poliéteres obtenidos por reacciones que forman un éter unido en la cadena principal (de poliacetales C08L 59/00; de resinas epoxi C08L 63/00; de politioéter-éteres C08L 81/02; de poliéter-sulfonas C08L 81/06 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros. › Poliepihalohidrinas.
  • F16L11/06 SECCION F — MECANICA; ILUMINACION; CALEFACCION; ARMAMENTO; VOLADURA.F16 ELEMENTOS O CONJUNTOS DE TECNOLOGIA; MEDIDAS GENERALES PARA ASEGURAR EL BUEN FUNCIONAMIENTO DE LAS MAQUINAS O INSTALACIONES; AISLAMIENTO TERMICO EN GENERAL.F16L TUBERIAS O TUBOS; EMPALMES U OTROS ACCESORIOS PARA TUBERIAS; SOPORTES PARA TUBOS, CABLES O CONDUCTOS PROTECTORES; MEDIOS DE AISLAMIENTO TERMICO EN GENERAL.F16L 11/00 Mangas, es decir, tubos flexibles (soportes del tipo manguito para tubos, cables o conductos protectores entre puntos móviles unos con respecto a otros F16L 3/01; mangas para aspiradores A47L 9/24). › con una pared homogénea (F16L 11/11 tiene prioridad).

PDF original: ES-2538221_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Laminado de caucho vulcanizado.

CAMPO TÉCNICO 5

La presente invención se refiere a un laminado de caucho vulcanizado. Más particularmente, la presente invención se refiere a un laminado de caucho vulcanizado en el que una capa de composición de caucho basada en la epiclorhidrina no vulcanizado que contiene un compuesto de (met) acrilato de polifuncional específico y un agente vulcanizante específico, y una capa de composición de caucho fluorado sin vulcanizar que contiene un agente 10 vulcanizante específico se calientan y se unen, con lo que las dos capas de caucho se unen firmemente.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

El aumento de la temperatura ambiente del motor, el reciclaje de los gases de escape y la regulación de las 15 emisiones de combustible por evaporación han avanzado recientemente teniendo en cuenta el control de los gases de escape y el ahorro de energía en los automóviles y, como resultado de ello, es necesario que los materiales de caucho que se deben utilizar presenten resistencia al envejecimiento térmico y resistencia a la intemperie, la gasolina sulfurosa, la gasolina que contiene alcohol y la baja permeabilidad al combustible, etc. Los materiales de caucho, que satisfacen suficientemente las propiedades anteriores y se puede utilizar en las mangueras para 20 combustible, comprenden cauchos fluorados.

Sin embargo, los cauchos fluorados son entre 10 y 20 veces más costosos que los cauchos comunes en lo que se refiere a su importe y, de un modo desventajoso, poco resistentes al frío. Por lo tanto, se han utilizado ampliamente laminados que presentan una capa interior fina de un caucho fluorado y una capa exterior de un caucho basado en 25 la epiclorhidrina en las mangueras para combustibles, tal como la gasolina, en lugar de cauchos de copolímeros de acrilonitrilo-butadieno (NBR) .

En los laminados de capas de caucho fluorado y capas basadas en la epiclorhidrina se han seleccionado agentes vulcanizantes para los cauchos fluorados entre los agentes vulcanizantes basados en el bisfenol, poliamina o 30 peróxido orgánico, etc., en función del uso pretendido, y actualmente está aumentando el uso de agentes vulcanizantes basados en peróxido orgánico puesto que los cauchos fluorados que los comprenden presentan una resistencia excelente a los productos ácidos producidos por la descomposición de los combustibles y los aditivos basados en aminas contenidos en los combustibles.

En las mangueras de caucho de varias capas mencionadas anteriormente, la adherencia entre las distintas capas de caucho constituye la cuestión y la propiedad más importante. Se conoce que la capa de caucho fluorado y la capa de caucho basado en la epiclorhidrina presentan poca adherencia entre sí y, por lo tanto, los cauchos se unen generalmente mediante procedimientos en los que se añaden ciertos aditivos a los cauchos fluorados o a los cauchos basados en la epiclorhidrina para mejorar su adherencia. 40

El documento de patente 1 da a conocer que se mejora la adherencia añadiendo, como composición de caucho basado en la epiclorhidrina, un agente vulcanizante basado en peróxido orgánico o basado en aminas y una sal de fosfonio específica a un laminado de caucho fluorado y a un caucho basado en la epiclorhidrina.

Cuando se reticula el caucho basado en la epiclorhidrina utilizando peróxido orgánico, dimetacrilato de etileno o una sustancia similar, se mezcla como material de reticulación a fin de mejorar el efecto de reticulación. Sin embargo, nunca se ha sabido en qué mejora la adherencia entre el caucho basado en la epiclorhidrina reticulado con peróxido orgánico y el caucho fluorado al mezclar con dimetacrilato de etileno.

Se conoce que puesto que no se obtiene una resistencia al calor suficiente del caucho basado en la epiclorhidrina por reticulación con peróxido orgánico, la adición de dimetacrilato de etileno no es válida para este tipo de aplicaciones (mangueras para combustibles) que requieren resistencia al envejecimiento térmico.

El documento de patente 2 da a conocer que, en un laminado de caucho que comprende caucho fluorado y otros 55 tipos de caucho, se mejora la adherencia entre los otros tipos de caucho y el laminado de caucho utilizando una composición que se prepara mezclando un caucho acrílico obtenido por copolimerización de una cantidad específica de un monómero polifuncional con un caucho fluorado.

El documento de patente 3 da a conocer que, en un laminado de caucho que comprende un caucho fluorado y un 60 caucho basado en la epiclorhidrina, se mejora la adherencia entre las capas mediante la mezcla de un caucho fluorado que contiene un agente vulcanizante basado en el peróxido orgánico con isocianurato de trialilo, y que se mejora la resistencia a la propagación de grietas mezclando dimetacrilato de etilenglicol como compuesto de (met) acrilato polifuncional con isocianurato de trialilo en una proporción específica.

El documento de patente 4 propone, como procedimiento para mejorar la adherencia entre un caucho basado en la epiclorhidrina y un caucho fluorado que contiene un agente vulcanizante basado en el peróxido orgánico, un procedimiento para utilizar un caucho basado en la epiclorhidrina que comprende entre un 3 y un 15% en moles de una unidad constituyente de éter de alilo y glicidilo.

Documento de patente 1: JP-A-4-372 652

Documento de patente 2: JP-A-10-536 475

Documento de patente 3: JP-A-2007-271 077

Documento de patente 4: JP-A-2006-306 053.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

PROBLEMAS QUE RESUELVE LA PRESENTE INVENCIÓN

Sin embargo, todavía no se puede obtener una adherencia suficiente entre un caucho basado en la epiclorhidrina 15 que no contiene una unidad constituyente de éter de alilo y glicidilo y un caucho fluorado que contiene un peróxido orgánico. Además, cuando se utiliza un caucho basado en la epiclorhidrina que contiene una unidad constituyente de éter de alilo y glicidilo, se requiere una adherencia elevada con el caucho fluorado. Con la presencia de la unidad constituyente de éter de alilo y glicidilo en el caucho basado en la epiclorhidrina o de algún otro modo, se requiere un laminado de caucho que presente una adherencia elevada. 20

MEDIOS PARA RESOLVER LOS PROBLEMAS

De este modo, un objetivo de la presente invención da a conocer a un laminado de caucho vulcanizado en el que una capa de composición de caucho basada en la epiclorhidrina no vulcanizado que contiene un compuesto de 25 (met) acrilato de polifuncional específico y un agente vulcanizante específico, y una capa de composición de caucho fluorado sin vulcanizar que contiene un agente vulcanizante específica se calientan y se unen, con lo que las dos capas de caucho se unen firmemente.

Es decir, la presente invención se caracteriza porque un laminado de caucho vulcanizado en el que se calientan y 30 se unen (A) una capa de composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado y (B) una capa de composición de caucho fluorado no vulcanizado, comprendiendo la composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado (A) : (1) un compuesto de (met) acrilato polifuncional que presenta dos o más grupos (met) acriloílo en la molécula, y (2) por lo menos un tipo seleccionado de entre el grupo que comprende un agente vulcanizante basado en la triazina, un agente vulcanizante basado en la tiourea, un agente vulcanizante basado en 35 la quinoxalina y un agente vulcanizante basado en el bisfenol, y la composición de caucho fluorado no vulcanizado (B) comprende un agente vulcanizante basado en el peróxido orgánico.

Además, se prefiere que la composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado (A) comprenda un compuesto de una sal de cobre (3) , y se prefiere más que el compuesto de una sal de cobre (3) sea una sal de 40 cobre de ácido carboxílico y/o una sal de cobre del ácido ditiocarbámico.

Se prefiere que el compuesto de (met) acrilatopolifuncional (1) presente tres o más grupos (met) acriloilo en la molécula.

Se prefiere que el agente vulcanizante basado en la triazina sea la 2, 4, 6-trimercapto-s-triazina.

Se prefiere que el agente vulcanizante basado en la tiourea sea la 2-mercaptoimidazolina (etilentiourea) .

Se prefiere que el agente vulcanizante basado en la quinoxalina sea el 6-metilquinoxalina-2, 3-ditiocarbonato. 50

Se prefiere que el agente vulcanizante basado en el bisfenol sea el bisfenolAF y/o el bisfenol S.

Se prefiere que un caucho fluorado de la composición de caucho fluorado no vulcanizado (B) comprenda un copolímero de fluoruro de vinilideno y otras olefinas que contienen flúor copolimerizables, y la olefina que contiene 55 flúor sea por lo menos de... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Laminado de caucho vulcanizado en el que

(A) una capa de composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado y 5

(B) una capa de composición de caucho fluorado no vulcanizado se calientan y se unen,

- en el que la capa de la composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado (A) comprende:

(1) un compuesto de (met) acrilatopolifuncional que presenta dos o más grupos (met) acriloilo en la molécula; y

(2) por lo menos un tipo seleccionado de entre el grupo que comprende un agente vulcanizante basado en la triazina, un agente vulcanizante basado en la tiourea, un agente vulcanizante basado en la quinoxalina y un agente vulcanizante basado en el bisfenol, y 15

- en el que la composición de caucho fluorado no vulcanizado (B) comprende un agente vulcanizante basado en peróxido orgánico.

2. Laminado de caucho vulcanizado según la reivindicación 1, 20

en el que la composición de caucho basado en la epiclorhidrina no vulcanizado (A) comprende además (3) un compuesto de una sal de cobre.

3. Laminado de caucho vulcanizado según la reivindicación 2,

en el que el compuesto de una sal de cobre (3) es una sal de cobre de ácido carboxílico y/o una sal de cobre del 25 ácido ditiocarbámico.

4. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3,

en el que el compuesto de (met) acrilato polifuncional (1) presenta tres o más grupos (met) acriloilo en la molécula.

5. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,

en el que el agente vulcanizante basado en la triazina es la 2, 4, 6-trimercapto-s-triazina.

6. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,

en el que el agente vulcanizante basado en la tiourea es la 2-mercaptoimidazolina (etilentiourea) . 35

7. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,

en el que el agente vulcanizante basado en la quinoxalina es el 6-metilquinoxalina-2, 3-ditiocarbonato.

8. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 40

en el que el agente vulcanizante basado en el bisfenol es el bisfenol AF y/o el bisfenol S.

9. Laminado de caucho vulcanizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,

en el que el caucho fluorado de la composición de caucho fluorado no vulcanizado (B) comprende un copolímero de fluoruro de vinilideno y otra olefina copolimerizable que contiene flúor, y 45

la olefina que contiene flúor es por lo menos de un tipo seleccionado de entre el grupo que comprende hexafluopropeno, pentafluopropeno, trifluoetileno, trifluocloroetileno, tetrafluoetileno, fluoruro de vinilo, éter de perfluometilo y vinilo y éter de perfluopropilo y vinilo.


 

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