Componente catalizador para la reacción de polimerización de olefinas y catalizador para la misma.

Un componente catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, halógeno y un compuesto donante de electrones (a), en el que dicho compuesto donante de electrones (a) es al menos uno**Fórmula**

seleccionado del grupo que consiste en compuestos de éster dibásico de fórmula (I):

en la que R1 es seleccionado del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado C1-C20, cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alcarilo C7-C20, aralquilo C7-C20, alquenilo C2-C10, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; R' es seleccionado del grupo que consiste en arilo C6-C20, alcarilo C7-C20, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena de 1-10 átomos de carbono, que porta opcionalmente un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, alquenilo, y un grupo aromático condensado, teniendo dichos sustituyentes de 1 a 20 átomos de carbono, y estando dos o más de dichos sustituyentes opcionalmente unidos entre sí para formar un anillo monocíclico o policíclico saturado o insaturado.

de ¡a invención

Un objeto de la Invención es proporciona un componente catalizador para la polimerización de definas CH2=CHR, en las que R es hidrógeno o un grupo arilo o alquilo C1-C12, que comprende magnesio, titanio, un halógeno y un compuesto donante de electrones (a), en el que dicho compuesto donante de electrones (a) es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en compuestos de áster dibàsico de fórmula (I):

en la que R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado C1-C20, clcloalqullo C3-C20, arilo C6- C20, aleadlo C7-C20, aralqullo C7-C20, alquenìlo C2-C10, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; R' se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C20, aleadlo C7-C20, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena de

1-10 átomos de carbono, que porta opclonalmente un sustltuyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado, clcloalqullo, arilo, aleadlo, aralqullo, alquenllo, y un grupo aromático condensado, teniendo dichos sustituyeles de 1 a 20 átomos de carbono, y estando dos o más de dichos sustituyeles opclonalmente unidos entre sí para formar un anillo monocícllco o pollcícllco saturado o ¡nsaturado.

El término "polimerización", tal como se emplea en la presente, pretende Incluir la homopollmerlzaclón y la copolimerización. El término "polímero", tal como se emplea en la presente, pretende Incluir homopolímeros, copolímeros y terpolímeros.

La expresión "componente catalizador", tal como se emplea en la presente, significa el componente catalizador principal o precatallzador, que, junto con el componente cocatallzadory un compuesto ED externo opcional, forma el catalizador para la polimerización de definas.

En una realización preferida de la presente invención, en la fórmula (I), Ri se seleccloan del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado C1-C10, arilo C6-C10, aleadlo C7-C10, y aralqullo C7-C10, sustituidos o no sustituidos, y el grupo R' se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C10, aleadlo C7-C10, y aralqullo C7-C10.

En otra realización preferida de la presente Invención, en la fórmula (I), A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena entre dos radicales libres del grupo conector bivalente de 1-6 átomos de carbono, y el átomo o átomos de carbono del grupo conector bivalente pueden portar un sustltuyente seleccionado de alquilo lineal o ramificado C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, aleadlo C7-C10, aralqullo C7-C10, y alquenllo C2-C10.

En otra realización preferida de la presente Invención, en los compuestos de áster dibàsico de fórmula (I) como compuesto ED (a), A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena entre dos radicales libres del grupo conector bivalente de 2 átomos de carbono, y el grupo R' se selecciona del grupo que consiste en arilo C6- C20, aleadlo C7-C20, y aralqullo C7-C20, sustituidos o no sustituidos.

En una realización más preferida de la presente Invención, el compuesto ED (a) se selecciona del grupo que

consiste en los compuestos de áster dibàsico de fórmula (II):

en la que R1 es alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con halógeno, o arilo o aleadlo C6-C20 no sustituido o sustituido con halógeno;

O o

!) "

R'CO""AC-OR

O

('!)

R2-5, que son ¡guales o diferentes, son hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal o ramificado;

R^, que son ¡guales o diferentes, son hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido con halógeno, o arilo, alcarilo o aralquilo C6-C20 no sustituido o sustituido con halógeno.

El halógeno se selecciona del grupo que consiste en F, Cl y Br.

En la fórmula (II), R1 es preferiblemente alquilo lineal o ramificado C2-C10 o aralquilo C6-C20, más preferiblemente alquilo lineal o ramificado C2-Ü6,tal como etilo, propilo, ¡sopropilo, butilo, ¡sobutllo, tere-butilo, pentilo, ¡sopentllo, hexllo y similares.

En la fórmula (II), los grupos R^, que son ¡guales o diferentes, son preferiblemente hidrógeno, o alquilo lineal o ramificado C1-C6, no sustituido o sustituido con halógeno, tal como metilo, etilo, propllo, ¡sopropilo, butilo, ¡sobutllo, tere-butilo, pentilo, ¡sopentllo, hexllo y similares.

Los ejemplos de compuestos de áster dibàsico Incluyen, pero no se limitan a:

3-benzolloxlbutlrato de etilo, 2-metll-3-benzoìloxìbutìrato de etilo, 2-etll-3-benzollox¡butirato de etilo, 2-n-propll-3- benzolloxlbutlrato de etilo, 2-alll-3-benzoìloxìbutìrato de etilo, 2-lsopropll-3-benzolloxlbutìrato de etilo, 2-n-butll-3- benzolloxlbutlrato de etilo, 2-lsobutll-3-benzoìloxìbutìrato de etilo, 2-terc-butll-3-benzollox¡but¡rato de etilo, 2-bencll- 3-benzolloxlbutlrato de etilo, 2,2-dìmetìl-3-benzoìloxìbutìrato de etilo, 3-benzolloxlvalerato de etilo, 2-metll-3- benzolloxlvalerato de etilo, 2-etìl-3-benzoìloxìvalerato de etilo, 2-n-propll-3-benzollox¡valerato de etilo, 2-alll-3- benzolloxlvalerato de etilo, 2-ìsopropìl-3-benzoìloxìvalerato de etilo, 2-n-butll-3-benzollox¡valerato de etilo, 2-lsobutll- 3-benzolloxlvalerato de etilo, 2-terc-butìl-3-benzoìloxìvalerato de etilo, 2-bencll-3-benzollox¡valerato de etilo, 2,2- dlmetll-3-benzolloxlvalerato de etilo, 3-benzolloxlcaproato de etilo, 2-metll-3-benzollox¡caproato de etilo, 2-etll-3- benzolloxlcaproato de etilo, 2-n-propìl-3-benzoìloxìcaproato de etilo, 2-alll-3-benzo¡loxlcaproato de etilo, 2-lsopropll- 3-benzolloxlcaproato de etilo, 2-n-butìl-3-benzoìloxìcaproato de etilo, 2-¡sobutll-3-benzo¡lox¡caproato de etilo, 2-terc- butll-3-benzolloxlcaproato de etilo, 2-bencìl-3-benzoìloxìcaproato de etilo, 3-benzolloxlbutlrato de ¡sopropilo, 2-metll- 3-benzolloxlbutlrato de ¡sopropilo, 2-etìl-3-benzoìloxìbutìrato de ¡sopropilo, 2-n-propll-3-benzollox¡but¡rato de ¡sopropilo, 2-alll-3-benzolloxìbutìrato de ¡sopropilo, 2-ìsopropìl-3-benzoìloxìbutìrato de ¡sopropilo, 2-n-butll-3- benzolloxlbutlrato de ¡sopropilo, 2-¡sobutll-3-benzo¡lox¡but¡rato de ¡sopropilo, 2-terc-butll-3-benzollox¡but¡rato de ¡sopropilo, 2-benc¡l-3-benzolloxibutirato de ¡sopropilo, 2,2-dlmetll-3-benzolloxlbutlrato de ¡sopropilo, 3- benzoiloxibutirato de ¡sobutllo, 2-metìl-3-benzolloxlbutlrato de ¡sobutllo, 2-etll-3-benzollox¡but¡rato de ¡sobutllo, 2-n- prop¡l-3-benzo¡lox¡but¡rato de ¡sobutllo, 2-alll-3-benzollox¡but¡rato de ¡sobutllo, 2-¡sopropll-3-benzo¡lox¡but¡rato de ¡sobutilo, 2-n-but¡l-3-benzolloxlbut¡rato de ¡sobutllo, 2-¡sobutll-3-benzo¡lox¡but¡rato de ¡sobutllo, 2-terc-butll-3- benzoiloxibutirato de ¡sobutllo, 2-bencìl-3-benzolloxlbutlrato de ¡sobutllo, 2,2-dlmetll-3-benzolloxlbutlrato de ¡sobutilo, 3-benzo¡lox¡but¡rato de metilo, 2-metìl-3-benzolloxìbutlrato de metilo, 2-etll-3-benzollox¡but¡rato de metilo,

2- n-prop¡l-3-benzo¡lox¡butlrato de metilo, 2-alll-3-benzoìloxìbutìrato de metilo, 2-¡sopropll-3-benzo¡lox¡but¡rato de metilo, 2-n-but¡l-3-benzolloxlbut¡rato de metilo, 2-ìsobutìl-3-benzolloxlbutlrato de metilo, 2-terc-butll-3- benzoiloxibutirato de metilo, 2-bencll-3-benzolloxlbutlrato de metilo, 2,2-dìmetll-3-benzoìloxìbutìrato de metilo, 3- cinamoiloxibutirato de etilo, 2-metll-3-clnamolloxlbutlrato de etilo, 2-etìl-3-cìnamolloxlbutìrato de etilo, 2-n-propll-3- cinamoiloxibutirato de etilo, 2-alll-3-clnamolloxlbutlrato de etilo, 2-lsopropll-3-cìnamoìloxìbutìrato de etilo, 2-n-butll-

3- c¡namo¡lox¡but¡rato de etilo, 2-lsobutll-3-clnamolloxlbutlrato de etilo, 2-terc-butll-3-cìnamoìloxìbutìrato de etilo, 2-

benc¡l-3-c¡namo¡lox¡but¡rato de etilo, 2,2-dlmetll-3-clnamolloxlbutlrato de etilo, 3-clnamolloxlvalerato de etilo, 2- met¡l-3-c¡namo¡lox¡valerato de etilo, 2-etll-3-clnamo¡lox¡valerato de etilo, 2-n-propll-3-clnamo¡lox¡valerato de etilo, 2- al¡l-3-c¡namo¡lox¡valerato de etilo, 2-¡sopropll-3-c¡namo¡lox¡valerato de etilo, 2-n-butll-3-clnamo¡lox¡valerato de etilo, 2-¡sobut¡l-3-c¡namo¡loxlvalerato de etilo, 2-terc-butll-3-clnamolloxlvalerato de etilo, 2-bencll-3-c¡namo¡lox¡valerato de etilo, 2,2-d¡met¡l-3-c¡namolloxlvalerato de etilo, 3-clnamolloxlcaproato de etilo, 2-metll-3-clnamo¡lox¡caproato de etilo, 2-et¡l-3-c¡namo¡loxlcaproato de etilo, 2-n-propll-3-c¡namollox¡caproato de etilo, 2-alll-3-c¡namo¡lox¡caproato de etilo, 2-¡soprop¡l-3-clnamo¡lox¡caproato de etilo, 2-n-butll-3-c¡namollox¡caproato de etilo, 2-¡sobut¡l-3-

cinamoiloxicaproato de etilo, 2-terc-butll-3-clnamolloxlcaproato de etilo, 2-bencll-3-clnamo¡lox¡caproato de etilo,

2,2-d¡met¡l-3-c¡namolloxlcaproato de etilo, 3-clnamolloxlbutlrato de ¡sopropilo, 2-met¡l-3-c¡namo¡lox¡but¡rato... [Seguir leyendo]

1.- Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas, que comprende magnesio, titanio, halógeno y un compuesto donante de electrones (a), en el que dicho compuesto donante de electrones (a) es al menos uno

O o

{) 'i

R C O A C O (Q

seleccionado del grupo que consiste en compuestos de áster dibàsico de fórmula (I):

en la que Ri es seleccionado del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado C1-C20, cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, aleadlo C7-C20, aralqullo C7-C20, alquenllo C2-C10, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; R' es seleccionado del grupo que consiste en arilo C6-C20, alcarilo C7-C20, y un grupo aromático condensado C10-C20, sustituidos o no sustituidos; A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena de 1-10 átomos de carbono, que porta opcionalmente un sustltuyente seleccionado del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralqullo, alquenllo, y un grupo aromático condensado, teniendo dichos sustituyeles de 1 a 20 átomos de carbono, y estando dos o más de dichos sustituyentes opcionalmente unidos entre sí para formar un anillo monocícllco o pollcícllco saturado o ¡nsaturado.

2 - Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 1, en el que, en la fórmula (I), A es un grupo conector bivalente con una longitud de cadena entre dos radicales libres del grupo conector bivalente de 1-6 átomos de carbono, y el átomo o átomos de carbono del grupo conector bivalente pueden portar un sustltuyente seleccionado de alquilo lineal o ramificado C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, alcarilo C7-C10, aralqullo C7-C10, y alquenllo C2-C10.

3 - Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 1, en el que, en la fórmula (I), los grupos R1 y R', que son ¡guales o diferentes, son seleccionados del grupo que consiste en alquilo lineal o ramificado C1-C10, arilo C6-C10, alcarilo C7-C10, y aralqullo C7-C10, sustituidos o no sustituidos.

4.- Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 3, en el que, en la fórmula (I), el grupo R' se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C20, alcarilo C7-C20, y aralquilo C7-C20.

5 - Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 3, en el que el compuesto donante de electrones (a) es un compuesto de áster dibàsico de fórmula (II):

O-C-C-C-OR R, R<

(")

en la que R1 es alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con halógeno, o arllo o alcarilo C6-C20 no sustituido o sustituido con halógeno;

R2-5, que son ¡guales o diferentes, son hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal o ramificado;

R^, que son ¡guales o diferentes, son hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido con halógeno, o arllo, alcarilo o aralqullo C6-C20 no sustituido o sustituido con halógeno,

y dicho halógeno es seleccionado del grupo que consiste en F, Cl y Br.

6.- Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 5, en el que, en la fórmula (II), R1 es alquilo lineal o ramificado C2-C10, o alcarilo C6-C20.

7.- Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 5, en el que, en la fórmula (II), R1 es alquilo lineal o ramificado C2-C6.

8.- Un componente catalizador para la polimerización de oleflnas según la reivindicación 5, en el que, en la fórmula (II), los grupos R^, que son ¡guales o diferentes, son hidrógeno, o alquilo lineal o ramificado C1-C6, no sustituido o

sustituido con haiógeno.

9 - Un componente cataiizador para !a poümerización de otefinas según !a reivindicación 1, que comprende además un compuesto donante de eiectrones (c) seieccionado de) grupo que consiste en compuestos de 1,3-diéter de fórmuta (!V):

(!V)

en !a que R*, R", R*", R*\ R^ y R'", que son ¡guates o diferentes, se seteccionan de! grupo que consiste en hidrógeno, haiógeno, atquito ünea! o ramificado C1-C20, cicioaiquiio C3-C20, arito C6-C20, atcarito C7-C20 y aratquito C7-C20, y R^" y R'"", que son ¡guates o diferentes, son seteccionados de) grupo que consiste en atquito tineat o ramificado C1-C20, cictoatquito C3-C20, arito C6-C20, atcarito C7-C20 y aratquito Ü7-C2o¡ y tos grupos R* a R'" pueden unirse entre sí para formar un anitto.

10 - Un componente cataiizador para ta potimerización de otefinas según ta reivindicación 9, en et que et compuesto donante de etectrones (c) es seteccionado de) grupo que consiste en compuestos de 1,3-diéter de

fórmuta (Vt):

en ta que tos grupos R, que son idénticos o diferentes, son seteccionados de) grupo que consiste en hidrógeno, haiógeno, atquito iineai o ramificado C1-C20, cictoatquito C3-C20, arito C6-C20, atcarito C7-C20 y aratquito Ü7-C2o¡

ios grupos R1, que son idénticos o diferentes, son seteccionados de) grupo que consiste en hidrógeno, haiógeno, atquito iineai o ramificado C1-C20, cicioaiquiio C3-C20, arito C6-C20, atcarito C7-C20 y aratquito C7-Ü2o¡

y tos grupos R2, que son idénticos o diferentes, se seteccionan de) grupo que consiste en atquito tineat o ramificado C1-C20, cicioaiquiio C3-C20, arito C6-C20, atcarito Ü7-C2oy aratquito C7-C20.

11.- Un componente cataiizador para ta potimerización de otefinas según ta reivindicación 9, en e) que ta proporción moiar dei compuesto donante de etectrones (a) at compuesto donante de etectrones (c) está en e) ¡ntervato de 0,01 a 100.

12.- Un componente cataiizador para ta potimerización de otefinas según ta reivindicación 11, en e) que ta

proporción moiar dei compuesto donante de etectrones (a) at compuesto donante de etectrones (c) está en e)

¡ntervaio de 0,05 a 1.

13.- Un componente cataiizador para ta potimerización de otefinas según ta reivindicación 12, en e) que ta

proporción moiar dei compuesto donante de etectrones (a) at compuesto donante de etectrones (c) está en e)

¡ntervaio de 0,1 a 0,4.

14.- Un componente cataiizador para ta potimerización de otefinas según ta reivindicación 1, que comprende además un compuesto donante de eiectrones (b) seteccionado de) grupo que consiste en éster dicarboxíticos aiifáticos y ésteres dicarboxíticos aromáticos.

15 - Un componente catalizador para la polimerización de olefinas según la reivindicación 14, en el que el compuesto donante de electrones (b) es seleccionado del grupo que consiste en ftalatos de dialquilo.

16 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 14, en el que la proporción molar del compuesto donante de electrones (a) al compuesto donante de electrones (b) está en el intervalo de 0,01 a 100.

17 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 16, en el que la proporción molar del compuesto donante de electrones (a) al compuesto donante de electrones (b) está en el intervalo de 0,05 a 1.

18 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 17, en el que la proporción molar del compuesto donante de electrones (a) al compuesto donante de electrones (b) está en el intervalo de 0,1 a 0,3.

19 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según una cualquiera de las reivindicaciones 1- 18, que comprende un producto de reacción de un compuesto de titanio, un compuesto de magnesio, el compuesto donante de electrones (a), y el compuesto donante de electrones opcional (b) y el compuesto donante de

electrones opcional (c);

seleccionándose dicho compuesto de magneiso del grupo que consiste en dihaluros de magnesio, alcóxidos de magnesio, alquilos de magnesio, complejos de agua o alcohol de dihaluros de magnesio, y derivados de dihaluros de magnesio, en los que uno o dos átomos de halógeno están reemplazados poralcoxi o alcoxi halogenado, y sus

mezclas;

y dicho compuesto de titanio está representaado por la fórmula T¡Xr,(OR)4n, en la que el o los R son independientemente hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; el o los X son independientemente halógeno; y n es un número entero de 1 a 4.

20 - Un componente catalizador para la polimerización de olefinas según la reivindicación 19, en el que en el transcurso de la preparación del componente catalizador, el compuesto de magenesio utilizado se disuelve en un sistema disolvente que comprende un compuesto epoxídico orgánico y un compuesto de organofósforo.

21- Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 20, en el que el compuesto epoxídico orgánico es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en compuestos epoxídicos alifáticos y compuestos diepoxídicos, compuestos epoxídicos y compuestos diepoxídicos alifáticos halogenados éter glicidílico, y éteres cíclicos, que tienen de 2 a 8 átomos de carbono.

22 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 20, en el que el compuesto de organofósforo es seleccionado del grupo que consiste en ásteres de hidrocarbilo y ásteres de hidrocarbilo halogenados del ácido ortofosfórico y del ácido fosforoso.

23 - Un componente catalizador para la polimerización de definas según la reivindicación 20, en el que el compuesto de magnesio utilizado es un complejo de alcohol de dihaluros de magnesio.

24 - Un catalizador para la polimerización de definas CH2=CHR, en las que R es hidrógeno o un grupo arilo o alquilo C1-C12, que comprende un producto de reacción con los siguientes componentes:

(a) el componente catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 1-23;

(b) un compuesto de alquilaluminio; y

(c) opcionalmente, un compuesto donante de electrones externo.

25 - Un catalizador prepolimerizado para la polimerización de definas CH2=CHR, en las que R es hidrógeno o un grupo arilo o alquilo C1-C12, que comprende un prepolímero obtenido prepolimerizando una defina en presencia del catalizador según la reivindicación 24, y que tiene unos tiempos de prepolimerización de 0,1-1000 gramos de polímero de defina por gramo de componente catalizador sólido.

26 - Un procedimiento para la polimerización de definas CH2=CHR, en las que R es hidrógeno o un grupo arilo o alquilo C1-C12, comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto dicha defina y un comonómero o comonómeros opcionales con el catalizador según la reivindicación 24 o el catalizador prepolimerizado según la reivindicación 25 bajo condiciones de polimerización.