Uso de un recubrimiento polimérico para reducir la penetración de agua con el tiempo durante el uso en un artículo de calzado.

Uso de un recubrimiento polimérico obtenido exponiendo la superficie de un artículo de calzado o un empeine construido para un artículo de calzado que,

en uso, se somete a flexión, a procesamiento por plasma que usa un plasma que comprende un compuesto monomérico que se somete a polimerización por plasma para formar un polímero repelente del agua, y el artículo de calzado o empeine construido se expone durante un periodo de tiempo suficiente para permitir que se forme una capa polimérica sobre la superficie del mismo, como un recubrimiento repelente del agua que es duradero a la distorsión o aumento en el tamaño de orificios de aguja en el empeine debido a la flexión, reduciendo así su susceptibilidad a la penetración de agua con el tiempo durante el uso.

Uso de un recubrimiento polimérico para reducir la penetración de agua con el tiempo durante el uso en un artículo de calzado 5

[1] La presente invención se refiere a un método de tratamiento de artículos que, en uso, se someten a flexión, para reducir su susceptibilidad a la penetración de agua con el tiempo durante el uso y a artículos que han sido así tratados.

[2] Las técnicas de deposición de plasma se han usado bastante ampliamente para la deposición de recubrimientos poliméricos sobre una gama de superficies, y en particular sobre superficies de tela. Esta técnica es reconocida por ser una técnica en seco limpia que genera pocos residuos en comparación con los métodos químicos en húmedo convencionales. Usando este método, se generan plasmas a partir de moléculas orgánicas, que se someten a un campo eléctrico. Cuando esto se hace en presencia de un sustrato, los radicales del compuesto en el 15 plasma polimerizan sobre el sustrato.

[3] La síntesis de polímeros convencional tiende a producir estructuras que contienen unidades de repetición que poseen un fuerte parecido con las especies del monómero, mientras que una red de polímero generada usando un plasma puede ser extremadamente compleja. Las propiedades del recubrimiento resultante pueden depender de

la naturaleza del sustrato, además de la naturaleza del monómero usado y las condiciones bajo las que se deposita.

[4] El uso de tecnología de polimerización por plasma en el tratamiento de una gama de accesorios de moda, que incluyen zapatos, de manera que se protejan en particular tejidos delicados del aceite o daño por agua y se hagan artículos tales como zapatos esencialmente resistentes al agua, se describe en el documento WO

27/83124.

[5] Los presentes inventores han encontrado ahora que usando tecnología de potenciación del plasma, no solo puede lograrse un alto grado de protección resistente al agua, sino que también se potencia significativamente la durabilidad de la resistencia a la penetración de agua del artículo en uso.

[6] Uso de un recubrimiento polimérico obtenido exponiendo la superficie de un artículo de calzado o un empeine construido para un artículo de calzado que, en uso, se somete a flexión, a procesamiento por plasma que usa un plasma que comprende un compuesto monomérico que se somete a polimerización por plasma para formar un polímero repelente del agua, y el artículo de calzado o empeine construido se expone durante un periodo de

tiempo suficiente para permitir que se forme una capa polimérica sobre la superficie del mismo, como recubrimiento repelente del agua que es duradero a la distorsión o aumento en el tamaño de orificios de aguja en el empeine debido a la flexión, reduciendo así su susceptibilidad a la penetración de agua con el tiempo durante el uso.

[7] El recubrimiento repelente del agua puede formarse por tecnología de ionización o activación tal como 4 procesamiento por plasma

[8] El recubrimiento repelente del agua puede aplicarse por otros métodos, por ejemplo, sumergiendo o aplicando con almohadilla. El recubrimiento repelente puede comprender un fluoropolímero, por ejemplo, politetrafluoroetileno (PTFE). Alternativamente, el recubrimiento repelente puede comprender un hidrocarburo o

acabado basado en silicio. Ejemplos incluyen Teflon fabricado por Dupont y Oleophobol " fabricado por Ciba.

[9] Por medio de la invención, se proporciona un método de potenciamiento de la durabilidad de la resistencia de un artículo a la penetración de agua durante la flexión en uso. Esto es de particular beneficio en el caso, por ejemplo, de artículos de calzado, tales como zapatos y particularmente calzado deportivo tales como zapatillas para

correr o deportivas, que están sometidas a tensiones de flexión considerables durante el uso diario.

[1] El empeine de un artículo de calzado, tal como un zapato, normalmente incluye puntadas, bien para unir diferentes partes componentes del empeine o bien como característica decorativa. La puntada se proporciona frecuentemente en la parte delantera del zapato por motivos estéticos y la mayoría de las puntadas tienden a

localizarse en el punto de flexión del artículo de calzado. Durante el uso, la flexión del artículo de calzado hace que los orificios de aguja creados de la puntada se distorsionen y aumenten de tamaño. El método de la presente invención proporciona un recubrimiento repelente del agua que es duradero a la distorsión o aumento en el tamaño de los orificios de aguja en el empeine, debido a flexión.

[11] El proceso de la presente invención proporciona un recubrimiento repelente del agua a un artículo de calzado o empeine construido mientras que se permite que el artículo de calzado o empeine construido siga siendo permeable al aire.

[12] Tratando el artículo de calzado entero o empeine construido de un artículo de calzado, mejoraron los 65 resultados de repelencia del agua. Además, el tratamiento del artículo de calzado entero o empeine construido de un

artículo de calzado garantiza que se traten regiones del empeine que se proporcionan con orificios, por ejemplo, orificios de aguja y costuras. Éstas son regiones que se someten a tensión durante la flexión.

[13] El proceso puede, sin embargo, aplicarse adecuadamente a otros artículos que están sometidos a flexión 5 en uso y para los que se desea un alto grado de protección resistente al agua combinada con durabilidad de la

resistencia a la penetración de agua en uso. Artículos adecuados incluyen, por ejemplo, tiendas de campaña, toldos, paraguas y sacos de dormir.

[14] El potenciar la durabilidad de la resistencia a la penetración de agua del artículo según el proceso de la 1 presente invención tiene la ventaja de que permite usar artículos menos caros sin comprometer el grado y

durabilidad de la protección resistente al agua alcanzada. En el caso de zapatillas deportivas, por ejemplo, el tratar los zapatos según el presente proceso evita la necesidad de complejas técnicas de fabricación para introducir barreras físicas tales como membranas y medios que pueden usarse en zapatos más baratos.

[15] En una realización, el artículo comprende un artículo de calzado o un empeine construido para un artículo de calzado. Así, puede tratarse el artículo de calzado completo, por ejemplo, un zapato completo. Alternativamente, puede tratarse un empeine construido, por ejemplo de un zapato, y luego unirse a una suela para formar un artículo de calzado. El artículo de calzado o empeine construido puede comprender además cordones.

[16] En una realización, la tecnología de ionización o activación usada es procesamiento por plasma, particularmente deposición de plasma.

[17] Según una realización, por tanto, el proceso de la invención comprende exponer el artículo a plasma en un estado gaseoso durante un periodo de tiempo suficiente para permitir que se cree una capa protectora sobre la

superficie del artículo.

[18] La expresión "capa protectora" se refiere a una capa, especialmente una capa polimérica, que proporciona alguna protección contra el daño por líquido, y en particular son repelentes de líquidos (tales como aceite y agua). Fuentes de líquidos de las que se protegen los artículos Incluyen líquidos medioambientales tales como agua, y en

particular lluvia, además de cualquier otro aceite o líquido, que pueda verterse accidentalmente.

[19] Puede usarse adecuadamente cualquier compuesto monomérico o gas que se someta a polimerización por plasma para formar una capa de recubrimiento polimérica repelente del agua sobre la superficie del artículo. Monómeros adecuados que pueden usarse Incluyen aquellos conocidos en la técnica por ser capaces de producir

recubrimientos poliméricos repelentes del agua sobre sustratos por polimerización por plasma que Incluyen, por ejemplo, compuestos carbonáceos que tienen grupos funcionales reactivos, particularmente sustanclalmente compuestos de perfluoro dominados por -CF3 (véase el documento WO 97/3881), alquenos perfluorados (Wang y col., Chem Mater 1996, 2212-2214), compuestos insaturados que contienen hidrógeno que contienen opclonalmente átomos de halógeno o compuestos orgánicos perhalogenados de al menos 1 átomos de carbono (véase el 4 documento WO 98/58117), compuestos orgánicos que comprenden dos dobles enlaces (documento WO 99/64662), compuestos orgánicos saturados que tienen una cadena de alquilo opcionalmente sustituida de al menos 5 átomos de carbono opcionalmente Interpuestos con un heteroátomo (documento WO /5), alqulnos opclonalmente sustituidos (documento WO /213), alquenos sustituidos con poliéter (documento... [Seguir leyendo]

1. Uso de un recubrimiento polimérico obtenido exponiendo la superficie de un artículo de calzado o un empeine construido para un artículo de calzado que, en uso, se somete a flexión, a procesamiento por plasma que usa un

plasma que comprende un compuesto monomérico que se somete a polimerización por plasma para formar un polímero repelente del agua, y el artículo de calzado o empeine construido se expone durante un periodo de tiempo suficiente para permitir que se forme una capa polimérica sobre la superficie del mismo, como un recubrimiento repelente del agua que es duradero a la distorsión o aumento en el tamaño de orificios de aguja en el empeine debido a la flexión, reduciendo así su susceptibilidad a la penetración de agua con el tiempo durante el uso.

2. Un uso según la reivindicación 1, en el que el artículo de calzado o empeine construido comprende además cordones.

3. Un uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el artículo de calzado o empeine construido es 15 una zapatilla deportiva o un empeine construido para una zapatilla deportiva.

4. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el artículo de calzado o empeine construido se expone a plasma pulsado dentro de una cámara de deposición de plasma.

5. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el compuesto monomérico es un compuesto de fórmula (I)

(I)

en la que R1, R2 y R3 están seleccionados independientemente de hidrógeno, alquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituidos con halo; y R4 es un grupo X-R5 en la que R5 es un grupo alquilo o haloalquilo y X es un enlace; un grupo de fórmula -C()-, -C()(CH2)nY- en la que n es un número entero de 1 a 1 e Y es un enlace o un grupo sulfonamida; o un grupo -()pR6()q(CH2)t- en la que R6 es arilo opcionalmente sustituido con halógeno, p es o 1, q es o 1 y t es o un número entero de 1 a 1, a condición de que si q es 1, t sea distinto de , durante 3 un periodo de tiempo suficiente para permitir que se cree una capa polimérica protectora sobre la superficie del artículo.

6. Un uso según la reivindicación 5, en el que el compuesto de fórmula (I) es un compuesto de fórmula (II)

CH2=CH-R5 (II)

en la que R5 es como se define en la reivindicación 5 o un compuesto de fórmula (III)

CH2=CR7C (O) O (CH2)nR5 (III)

en la que n y R5 son como se definen en la reivindicación 5 y R7 es hidrógeno, alquilo C-mo o haloalquilo C-mo.

7. Un uso según la reivindicación 5, en el que el compuesto de fórmula (III) es un compuesto de fórmula (IV)

O

H

CF,

R

(IV)

en la que R7 es como se define en la reivindicación 6 y x es un número entero de 1 a 9.

8. Un uso según la reivindicación 7, en el que el compuesto de fórmula (IV) es 1H,1H,2H,2H- 5 heptadecafluorodecilacrilato.

9. Un uso según cualquier reivindicación precedente, en el que el artículo de calzado o empeine construido que va a tratarse se coloca dentro de una cámara de plasma junto con uno o más monómeros, que pueden generar la sustancia polimérica diana, en un estado esencialmente gaseoso, una descarga luminiscente se genera dentro de la

cámara y se aplica un voltaje pulsado adecuado.

1. Un uso según la reivindicación 9, en el que se aplican pulsos en una secuencia en la que la relación del tiempo encendido: tiempo apagado está en el intervalo de 1:5 a 1:15.

11. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el artículo de calzado o empeine 5 construido es un zapato y en el que la reducción en susceptibilidad a la penetración del agua se produce durante al

menos 5. flexiones del zapato.

12. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el artículo de calzado o empeine construido comprende un zapato de cuero resistente al agua de costura sellada con membrana.

13. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el artículo de calzado o empeine construido comprende un zapato de cuero resistente al agua de costura sellada sin una membrana.

14. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el artículo de calzado o empeine 15 construido comprende un zapato de cuero resistente al agua sin una membrana o costura sellada.

15. Un uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el artículo de calzado o empeine construido comprende un zapato de cuero no resistente al agua.