Una nanoemulsión que contiene lípidos anfifilos y un polímero no ionico y su utilización en cosmética.

Nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa de la cual los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150 nm,

caracterizada por el hecho de que comprende al menos un aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no iónico, que incluye al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila y porque la relación ponderal de la cantidad de aceite sobre la cantidad de lípido anfifilo está comprendida entre 1 y 10.

Una nanoemulsión que contiene lípidos anfifilos y un polímero no ionico y su utilización en cosmética

La presente invención se refiere a una nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm, caracterizada por el hecho de que comprende una fase lipídica anfifila y al menos un polímero no iónico, de preferencia hidrosoluble o hidrodispersable, que comprende al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila así como a su utilización en aplicación tópica particularmente en cosmética o en dermofarmacia.

Por nanoemulsión, se entiende una emulsión H/E metaestable cuyo tamaño de los glóbulos aceitosos es inferior a 150 nm, glóbulos aceitosos estabilizados por una corona de lípidos anfifilos que pueden eventualmente formar una fase de cristal líquido de tipo laminar situados en la superficie intermedia aceite/fase acuosa. La transparencia de estas emulsiones proviene del pequeño tamaño de los glóbulos aceitosos, pequeño tamaño que es obtenido gracias a la utilización particularmente de un homogenelzador de alta presión. Las nanoemulslones se diferencian de las microemulsiones por su estructura. Las microemulsiones son dispersiones termodinámicamente estables constituidas por micelas de lípido(s) anfifilo(s) hinchadas por el aceite. Además las microemulsiones no necesitan energía mecánica importante para ser realizada. Las mismas se forman espontáneamente por la simple puesta en contacto de los constituyentes. Los inconvenientes principales de las microemulsiones están relacionados con su fuerte proporción en agentes tensioactivos, que conducen a intolerancias y que producen un tacto adhesivo en la aplicación sobre la piel. Por otro lado, su ámbito de formulación es en general muy estrecho y su estabilidad en temperatura muy limitada.

La fase lipídica anfifila está compuesta por uno o varios (mezcla) de lípidos anfifilos no Iónica y/o Iónica. Por lípido anfifilo, se entiende toda molécula que tenga una estructura bipolar que comprenda al menos una parte hidrófoba y al menos una parte hidrófila que tenga la propiedad de reducir la tensión superficial del agua (y< 55mN/m) y reducir la tensión intersuperficial entre el agua y una fase aceitosa. Los sinónimos de lípido anfifilo son por ejemplo: agente tensioactivo, agente superficial, emulsionante.

Se conocen en el estado de la técnica nanoemulsiones que comprenden una fase lipídica anfifila constituida por fosfolípidos, un lípido catlónlco, agua y un filtro solar hidrófobo. Las mismas se obtienen por un procedimiento de homogenelzación de alta presión. Estas emulsiones presentan el Inconveniente de ser inestables al almacenado a temperaturas tradicionales de conservación entre 0 y 45°c. Las mismas conducen a composiciones amarillas y producen olores de rancio que se desarrollan después de algunos días de conservación. Además, estas emulsiones no aportan buenas propiedades cosméticas. Las mismas se describen en la revista "DCI" de Abril 1996, páginas 46- 48.

Por otro lado, los documentos EP-A-728 460 y EP-A-780 114 describen nanoemulsiones a base de lípidos anfifilos no Iónicos fluidos o de agentes tensioactivos siliconados.

Sin embargo, todas estas nanoemulsiones son fluidas. Para ciertas utilizaciones se buscan productos que se puedan dosificar y coger fácilmente con la mano. Para ello, estos productos deben presentar una cierta consistencia o viscosidad. En efecto, un producto líquido es mucho más difícil de dosificar y se escapa fácilmente entre los dedos.

Es conocido utilizar como agente espesante medios acuosos, polímeros hldrosolubles e hidrodlspersables, y particularmente polímeros eventualmente reticulados tales como los ácidos policarboxi vinílicos y particularmente los carbopol, presentando los indicados polímeros de preferencia una longitud de cadena importante y un peso molecular elevado.

Desafortunadamente, estos no permiten obtener composiciones en forma de nanoemulsiones estables y transparentes.

Así, subsiste la necesidad de un sistema espesante que permita espesar, incluso gelificar, de forma conveniente una composición en forma de nanoemulsión aceite-en-agua, sin Influir sobre las propiedades cosméticas de las Indicadas composiciones.

La Firma solicitante ha descubierto, de forma inesperada, que se podían espesar las nanoemulslones que comprenden una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio inferior a 150 nm, con polímeros no iónicos de preferencia hldrosolubles o hidrodlspersables que comprenden al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila, tal como se define en la reivindicación 1.

La presente invención tiene por objeto nanoemulsiones acelte-en-agua que comprenden una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa cuyos glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150 nm, caracterizadas por el hecho de que comprenden al menos un aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no iónico, de preferencia hidrosoluble o hidrodispersable, que comprende al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila seleccionado entre el grupo formado por los polluretanos polléteres

que comprenden en su cadena a la vez secuencias hidrófilicas de naturaleza polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas que son encadenamientos alifáticos solos y / o encadenamientos cicloalifáticos y / o aromáticos_y porque la relación ponderal de la cantidad de aceite respecto a la cantidad de lípido anfifilo oscila entre 2 a 5.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para espesar las nanoemulsiones aceite-en-agua con glóbulos de aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 150 nm, en el cual se añade a la indicada composición un polímero no iónico, de preferencia hidrosoluble o hidrodispersable, que comprende al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila. Este procedimiento es tal y como se define en la reivindicación 27

Sin estar obligado por esta explicación, se puede considerar que, en el marco de la invención, el aumento de la viscosidad del medio resulta de la formación de una red de partículas de aceite, haciendo intervenir las indicada red asociaciones de tipo hidrófobo entre, por una parte, los grupos hidrófobos del polímero y por otra parte, los núcleos hidrófobos de las partículas de aceite. La existencia de ligaduras lábiles entre las partículas produce un aumento de la viscosidad de la mezcla.

Las nanoemulsiones conformes a la invención se preparan a temperaturas entre 4 y 45°C y son compatibles con agentes activos termosensibles. Pueden contener cantidades importantes de aceite. Las mismas puede particularmente contener cantidades importantes de perfume y mejorar su remanencia. Las mismas favorecen igualmente la penetración de los agentes activos en las capas superficiales de la piel y el depósito de agente activo sobre las fibras queratínicas tales como los cabellos. Los cabellos tratados con estas nanoemulsiones son brillantes sin tener un tacto o un aspecto graso, se desenredan fácilmente, son más suaves y más vivos.

La composición cosmética, y particularmente capilar, obtenida, se extiende fácilmente, presenta una mejor toma, así como una buena eliminación en el aclarado.

Los polímeros no iónicos, de preferencia hidrosolubles o hidrodispersables, comprenden al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila. De preferencia, el polímero no iónico comprende al menos dos secuencias hidrófobas.

La o las secuencias hidrófobas son principalmente cadenas grasas que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, particularmente hidrocarbonadas tales como alquilo, arilalquilo(C1-C8), alquil(C1-C8)arilo, alquenilo, grupos divalentes alifáticos tales como alquileno de C4-C30, grupos divalentes cicloalifáticos tales como particularmente metilendiciclohexil, isoforona o grupos divalentes aromáticos tales como fenlleno. Los radicales arllo designan de preferencia grupos fenilo, naftilo o antrilo.

La relación (en peso) de la (o las) secuencia(s) hidrófila(s) sobre la (o las) secuencla(s) hldrófoba(s) del polímero, está de preferencia comprendida entre 10/1 y 1000/1.

Los polímeros no iónicos según la invención (polímeros no cargados "hidrófobos" son elegidos entre:

los uretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.

De preferencia, los poliéteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipófilas... [Seguir leyendo]

1.Nanoemulsión aceite-en-agua que comprende una fase aceitosa dispersada en una fase acuosa de la cual los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio en número inferior a 150 nm, caracterizada por el hecho de que comprende al menos un aceite, al menos un lípido anfifilo y al menos un polímero no iónico, que incluye al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila seleccionado entre el grupo formado por:

los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena a la vez secuencias hidrófilicas de naturaleza polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas que son encadenamientos alifáticos solos y / o encadenamientos cicloalifáticos y / o aromáticos

y porque la relación ponderal de la cantidad de aceite respecto a la cantidad de lípido anfifilo oscila entre 2 a

2. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los glóbulos de aceite tienen un tamaño medio que oscila entre 30 y 100 nm.

3 Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el indicado polímero no iónico es hidrosoluble o hidrodispersable.

4. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las secuencias son cadenas grasas que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, grupos divalentes alifáticos, grupos divalentes cicloalifáticos, o grupos divalentes aromáticos.

5. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o las secuencias hidrófobas son cadenas hidrocarbonadas tales como alquilo, arilalquilo, alquiladlo o alquenilo.

6. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación (en peso) de la (o las) secuencia(s) hidrófila(s) sobre la (o las) secuencia(s) hidrófoba(s) del polímero está comprendida entre 10/1 y 1000/1.

7. Nanoemulsión según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el poliéter poliuretano comprende al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, siendo las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas de extremo de secuencia hidrófila.

8. Nanoemulsión según la reivindicación 7 caracterizada por el hecho de que el poliéter poliuretano puede ser multisecuenciado en particular en forma de tribloques.

9. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de polímeros no-iónicos que comprenden al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia hidrófila reencuentra comprendida entre 0,01 y 10% y de preferencia entre 0,1 y 5% en peso con relación al peso total de la composición.

10. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende al menos un lípido anfifilo no iónico y/o al menos un lípido anfifilo aniónico.

11Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada porque los lípidos anfifilos no iónicos de la invención

son elegidos entre:

1/- los agentes tensioactivos siliconados,

21- los lípidos anfifilos fluidos a temperatura inferior o igual a los 45°C seleccionados entre los ásteres de al menos un poliol seleccionado entre el grupo formado por el polietilenglicol que comprende de 1 a 60 unidades de óxido de etileno, el sorbitano, el glicerol que comprende de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, los poliglicoles que comprenden de 2 a 15 unidades de glicerol y de al menos un ácido graso que comprende al menos una cadena alquilo de C8-C22, saturada o no saturada, lineal o ramificada,

3/- los ásteres mixtos de ácido graso o de alcohol graso, de ácido carboxílico y de glicerol,

4/- los ásteres de ácido graso y de azúcar y los éteres de alcohol graso y de azúcar,

51- los agentes tensioactivos sólidos a una temperatura inferior o igual a 45°C, seleccionados entre los ásteres grasos de glicerol, los ásteres grasos de sorbitano y los ásteres grasos de sorbitano oxietilenados, los éteres grasos etoxllados y los ásteres grasos etoxilados.

61- Los copolímeros en bloque de óxido de etileno (A) y de óxido de propileno (B).

12. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizada porque los lípidos anfifilos no iónicos son elegidos entre:

- el isoestearato de polietilenglicol (8 moles de óxido de etileno),

- el isoestearato de diglicerilo,

- el monolaurato y el monoestearato de poliglicerol que comprende 10 unidades de glicerol,

- el oleato de sorbitano,

- el isoestearato de sorbitano.

13. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a12 , caracterizada porque los lípidos anfifilos aniónicos son elegidos entre:

- los citratos de alquiléter,

- los alquenil succinatos alcoxilados,

- los alquenil succinatos de glucosa alcoxilados,

- los alquenil succinatos de metilglucosa alcoxilados.

14. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de lípido anfifilo oscila entre 0,2 y 15% en peso y de preferencia entre 1 y 8% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión.

15. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además al menos un lípido anfifilo iónico adicional seleccionado entre el grupo formado por los lípidos anfifilos catiónicos y los lípidos anfifilos aniónicos seleccionados entre:

las sales alcalinas del dicetil- y del dimiristilfosfato; las sales alcalinas del colesterol sulfato; las sales alcalinas del colesterol fosfato;

los lipoaminoácidos y sus sales tales como los acilglutamatos mono- y di-sódicos como la sal disódica del ácido N-estearoil L-glutámico;

las sales de sodio del ácido fosfatídico; los fosfolípidos

los derivados alquilsulfónicos particularmente de fórmula:

R-CH-CO-0-(CH2-CH2-CO)-CH3

I

S03M

en la cual R representa radicales alquilo de C16-C22, en particular los radicales Ci6H33 y Ci8H37 tomados en mezcla o por separado y M es un metal alcalino o alcalinotérreo tal como el sodio.

16. Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada por el indicado lípido anfifilo adicional catiónico es elegido entre:

A) - las sales de amonio cuaternario de fórmula general (IV) siguiente:

r3

R4

+

X"

(IV)

en la cual los radicales R1 a R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquiladlo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como particularmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre, los halógenos. Los radicales alifáticos son por ejemplo elegidos entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno(C2-C6), alquilamida, alquil(Ci2-C22)amido alquilo(C2-C6) alquil(Ci2-C22)acetato, hidroxialquilo, que comprende aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C2-C6)sulfatos, alquil-ó-alquilarilasulfonatos,

B) - las sales de amonio cuaternario de imidazolinio, como por ejemplo el de fórmula (V) siguiente:

jtb CH2-CH2-N(R8)-CO-R,

W \

+

X-

(V)

en la cual Rs representa un radical alquenllo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o un radical alquenllo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R7 representa un radical alquilo de C1-C4, Rs representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos, alquil-ó-alquilarilsulfonatos.

C) - las sales de diamonio cuaternario de fórmula (VI):

++

Rt

R,

¡10 T12

RN-(CH2)rN R R. R

2X

(VI)

en la cual R9 designa un radical allfático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, R10, R11, R12, R13 y R14, son elegidos entre el hidrógeno o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonlo cuaternario comprenden particularmente el bicloruro de propanosebo diamonio

D) - las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función áster de fórmula (Vil) siguiente:

O

II

r¡t©

en la cual:

R15 es elegido entre los radicales alquilo de C1-C6 y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C1-C6; R16 es elegido entre:

-el radical

O

II

R19 C

-los radicales R2o hidrocarbonados de C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados,

-el átomo de hidrógeno,

R18 es elegido entre:

(CrH2rO)z R

MOCnH2Jy-------N-(CpH2pO)x-R16. X- (Vil)

*15

-el radical

O

R21 - C -

-los radicales R22 hidrocarbonados de C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados,

-el átomo de hidrógeno,

R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son elegidos entre los radicales hidrocarbonados de C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados;

-n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 2 a 6;

-y es un número entero que vale de 1 a 10;

-x y z, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 0 a 10;

-X' es un anión sencillo o complejo, orgánico o inorgánico;

con la condición de que la suma de x + y + z equivalga de 1 a 15, que cuando x equivale a 0 entonces R16 designa R20 y que cuando z equivalga a 0 entonces R-is designa R22-

17. Nanoemulsión según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que los indicados agentes tensioactivos catiónicos de fórmula (IV) son elegidos entre los cloruros de tetraalquilamonio como por ejemplo los cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, en los cuales el radical alquilo comprende aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencil dimetil estearil amonio o también, el cloruro de estearamidopropildimetil (miristil acetato) amonio.

18. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 16 o 17, caracterizada por el hecho de que el indicado agente tensioactivo catiónico es elegido entre las sales de behenil trimetil amonio, las sales de estearamidopropil dimetil (miristilacetato) amonio.

19. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizada porque el indicado lípido anfifilo adicional catiónico o aniónico está presente en las nanoemulsiones en concentraciones que oscilan entre el 0,01 y el 10% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión y más particularmente de 0,2 a 5% en peso.

20. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aceite es elegido entre los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites halogenados, los ásteres de ácido mineral y de un alcohol, los ásteres de ácidos carboxílicos líquidos y las siliconas.

21. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizada porque la cantidad de aceite va de 2 a 40% en peso y de preferencia de 4 a 30% en peso con relación al peso total de la nanoemulsión.

22. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que comprende un agente activo cosmético o dermofarmacéutico, hidrosoluble o liposoluble.

23. Nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizada porque tiene unaturbidez que oscila entre 60 y 600 NTU.

24. Composición cosmética de uso tópico, caracterizada por el hecho de que está constituida por una nanoemulsión o comprende una nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23.

25. Utilización de una nanoemulsión tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, como o en productos de tratamiento y/o de lavado y/o de maquillaje y/o desmaquillaje de la piel del cuerpo y/o de la cara y/o de las mucosas y/o del cuero cabelludo y/o de los cabellos y/o de las uñas, y/o de las pestañas y/o de las cejas.

26. Procedimiento de tratamiento no-terapéutico de la piel, de los cabellos, de las mucosas, de las uñas, de las pestañas, de las cejas y/o del cuero cabelludo, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre la piel, los cabellos, las mucosas, las uñas, las pestañas, las cejas o el cuero cabelludo una nanoemulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 o una composición según la reivindicación 24.

27. Procedimiento para espesar las nanoemulsiones aceite-en-agua con glóbulos de aceite cuyo tamaño medio en número es inferior a 150 nm, y que comprende al menos un lípido anfifilo con una relación ponderal de la cantidad de aceite respecto a la cantidad de lípido anfifilo que oscila entre 2 a 5, en el cual se añade a la indicada composición un polímero no iónico que comprende al menos una secuencia hidrófoba y al menos una secuencia

hidrófila, seleccionado entre el grupo formado por:

los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez secuencias hidrofílicas de naturaleza

polioxietilenada y secuencias hidrófobicas que son encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.