Polímeros desprendedores de la suciedad con efecto inhibidor del engrisamiento y elevada estabilidad en disolución.

Poliésteres, que se pueden obtener por polimerización de los componentes de

a) uno o varios ácidos dicarboxílicos aromáticos exentos de grupos sulfo y/o sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ésteres,

b) opcionalmente, uno o varios ácidos dicarboxílicos con contenido en grupos sulfo, sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ésteres,

c) 1,2-propilenglicol,

d) etilenglicol,

e) uno o varios compuestos de la fórmula (1)

R1O(CHR2CHR3O)nH (1)

en donde

R1 representa un grupo alquilo con 1 a 22 átomos de C lineal o ramificado, saturado o insaturado,

R2 y R3, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o representan un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y n es un número de 1 a 50,

f) opcionalmente, uno o varios compuestos de la fórmula (2)

H-(OCH2CH2)m-SO3X (2)

en donde

m representa un número de 1 a 10 y

X representa hidrógeno o un ion de un metal alcalino, y

g) opcionalmente, uno o varios compuestos polifuncionales de acción reticulante,

con la condición de que esté presente al menos uno de los componentes b) o f), y con la condición adicional de que la relación molar de los componentes c) 1,2-propilenglicol a d) etilenglicol sea mayor que o igual a 1,70.

Polímeros desprendedores de la suciedad con efecto inhibidor del engrisamiento y elevada estabilidad en disolución

La invención se refiere a polímeros desprendedores de la suciedad (= SRP - siglas en inglés) en forma sólida, que se distinguen por una muy buena solubilidad en agua, una elevada estabilidad a la hidrólisis y una extraordinaria estabilidad en disolución.

Es conocido el empleo de poliésteres en detergentes para mejorar el desprendimiento de la suciedad de materiales textiles, para reducir el ensuciamiento renovado, para proteger las fibras en el caso de solicitación mecánica y para el apresto de los tejidos con un efecto anti-arrugas. En la bibliografía de patentes se describe una pluralidad de tipos de poliéster y su uso en detergentes y productos de limpieza.

El documento US 4.72.857 reivindica poliésteres a base de etilenglicol, 1,2-propilenglicol o mezclas de los mismos con elevadas proporciones de etilenglicol, polietilenglicol con al menos 1 unidades glicol que está rematado en un extremo con un grupo alquilo de cadena corta, en particular con un grupo metilo, un ácido o bien un éster de ácido dicarboxílico y, opcionalmente, sales de metales alcalinos de ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados.

En el documento US 4.427.557 se describen poliésteres con pesos moleculares en el intervalo de 2. a 1. g/mol, preparados a partir de los monómeros etilenglicol, polietilenglicol, con pesos moleculares de 2 a 1. g/mol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y sales de metales alcalinos de ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados y, eventualmente, a base de pequeñas cantidades de ácidos dicarboxílicos alifáticos, por ejemplo ácido glutárico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, y se ensalza su efecto anti-arrugas y efecto desprendedor de la suciedad en tejidos de poliéster o en tejidos mixtos de poliéster y algodón.

El documento US 4.721.58 da a conocer poliésteres con unidades de tereftalato y grupos extremos con contenido en grupos sulfo, en particular grupos extremos sulfoetoxilados M3S(CH2CH2)n-H, y ensalza su uso en detergentes y agentes suavizantes.

El documento US 4.968.451 describe poliésteres con grupos extremos con contenido en grupos sulfo, obtenidos por copolimerización de alcohol (met)alílico, óxido de alquileno, ácido arildicarboxílico y glicol C2-C4 y subsiguiente sulfonación.

En el documento US 5.691.298 se reivindican poliésteres en calidad de SRP con una cadena principal ramificada a base de di- o poli-hidroxisulfonato, unidades de tereftalato y 1,2-oxialquilenoxi con grupos extremos no iónico o aniónicos.

En el documento US 5.415.87 se expone que polímeros desprendedores de la suciedad con grupos extremos polietoxi/propoxi sulfonados tienden a la cristalización, de lo cual resulta una reducción de los efectos desprendedores de la suciedad.

Los documentos EP 1 966 273 A1 y WO 28/11318 A2 dan a conocer SRP a base de ácido tereftálico, ácido sulfoisoftálico y (poli)alquilenglicoles que tienen una relación molar de polipropilenglicol/etilenglicol menor que 1,7.

Misión de la presente invención era habilitar SRP que muestren un buen efecto inhibidor del engrisamiento para materiales textiles, puedan ser ofrecidos como granulados en forma fluyente, que se disuelvan bien en agua, sean estables frente a la hidrólisis y que conserven una consistencia ampliamente fluida en forma disuelta, también durante almacenamiento prolongado.

Sorprendentemente, se encontró que los poliésteres con contenido en grupos sulfo que figuran más adelante, con una relación de propilenglicol/etilenglicol (PG/EG) determinada resuelven el problema de acuerdo con la invención.

Por lo tanto, objeto de la invención son poliésteres, que se pueden obtener por polimerización de los componentes, elegidos de

a) uno o varios ácidos dicarboxílicos aromáticos exentos de grupos sulfo y/o sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ásteres,

b) opcionalmente, uno o varios ácidos dicarboxílicos con contenido en grupos sulfo, sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ásteres,

c) 1,2-propilenglicol,

d) etilenglicol,

e) uno o varios compuestos de la fórmula (1)

R1(CHR2CHR3)nH (1)

en donde

R1 representa un grupo alquilo con 1 a 22 átomos de C lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente representa alquilo C1-C4, en particular metilo,

R2y R3, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o representan un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente representan hidrógeno y/o metilo, y n es un número de 1 a 5, preferiblemente 2 a 1,

f) opcionalmente, uno o varios compuestos de la fórmula (2)

H-(CH2CH2)m-S3X (2)

en donde

m representa un número de 1 a 1 y X representa hidrógeno o un ion de un metal alcalino, y

g) opcionalmente, uno o varios compuestos polifuncionales de acción reticulante,

con la condición de que esté presente al menos uno de los componentes b) o f), y con la condición adicional de que la relación molar de los componentes c) 1,2-propilenglicol a d) etilenglicol sea mayor que o igual a 1,7.

Convenientemente, la relación molar de 1,2-propilenlicol (PG): etilenglicol (EG) es 1,7 a 1,, preferiblemente 1,9 a 9,, en particular de 2, a 8,, de manera particularmente preferida de 2,5 a 7,, de manera muy particularmente preferida de 2,7 a 5,.

Se prefieren poliésteres, que se pueden obtener por polimerización de los componentes a) a g) en las siguientes relaciones molares, referidas a 1 mol del componente a),

a 4 mol, preferiblemente ,1 a 2 mol, en particular ,2 a 1,5 mol, de manera muy particularmente preferida ,3 a 1,1 mol de componente b),

,1 a 4 mol, preferiblemente ,5 a 3 mol, en particular ,6 a 2,5 mol, de manera muy particularmente preferida ,8 a 1,5 mol del componente diol c) + d),

,1 a 4 mol, preferiblemente ,2 a 2 mol, en particular ,3 a 1, mol, de manera muy particularmente preferida ,3 a ,8 mol de componente e),

a 4 mol, preferiblemente ,1 a 2 mol, en particular ,2 a 1, mol, de manera muy particularmente preferida ,3 a ,8 mol de componente f),

a ,2 mol, preferiblemente a ,1 mol, en particular mol de componente g), con las medidas precedentemente mencionadas.

Además, se prefieren poliésteres, que se pueden obtener mediante polimerización de los componentes a) a g) en las siguientes relaciones molares, referidas a 1 mol de componente a),

,1 a 2 mol, en particular ,2 a 1,5 mol, de manera muy particularmente preferida ,3 a 1,1 mol de componente b), ,5 a 4 mol, en particular ,6 a 3 mol, de manera muy particularmente preferida ,8 a 2,5 mol del componente diol c) + d),

,1 a 4 mol, preferiblemente ,2 a 2 mol, en particular ,3 a 1, mol, de manera muy particularmente preferida ,3 a ,8 mol de componente e),

mol de componente f),

mol de componente g),

con las condiciones precedentemente mencionadas.

Compuestos preferidos del componente a) son ácido tereftálico, en particular ásteres alquílicos C1-C4 del ácido

tereftálico, por ejemplo áster dimetílico del ácido tereftálico, así como ácido ¡softálico y ásteres alquílicos C1-C4 del ácido isoftálico.

Compuestos preferidos del componente b) son ácido 5-sulfoisoftálico, en particular áster dialquílico (C1-C4) del ácido 5-sulfoisoftálico y sus sales de metales alcalinos, por ejemplo sales de metales alcalinos del ácido 5- sulfoisoftálico y sal sódica o sal de litio del áster dimetílico del ácido 5-sulfo-lsoftállco.

Compuestos preferidos del componente e) son polialquilenglicoles rematados en los extremos por un lado (tapón extremo), preferiblemente poli]etilenglicol-co-propilenglicol]-monometiléteres con pesos moleculares medios de aprox. 15 a 2. g/mol, de manera particularmente preferida polietilengllcolmonometiléteres de la fórmula (1a)

CH3--(C2H4)-H (1a)

con

n = 2 a 1, preferiblemente con n = 3 a 5, en particular con n = 4.

Compuestos preferidos del componente f) son los de la fórmula (2a)

H-(CH2CH2)m-S3X (2a)

en donde

m representa un número de 1 a 4, de manera particularmente preferida 1 y 2, y X representa hidrógeno, sodio o potasio.

Compuestos preferidos del componente g) son compuestos polifuncionales de acción reticulante con 3 a 6 grupos funcionales capacitados para la reacción de esterificación, por ejemplo grupos ácido, alcohol, áster, anhídrido o epoxi. En este caso, también son posibles diferentes funcionalidades en una molécula. Como ejemplos preferidos pueden mencionarse en este caso ácido... [Seguir leyendo]

1. Poliésteres, que se pueden obtener por polimerización de los componentes de

a) uno o varios ácidos dicarboxílicos aromáticos exentos de grupos sulfo y/o sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ásteres,

b) opcionalmente, uno o varios ácidos dicarboxílicos con contenido en grupos sulfo, sus sales y/o sus anhídridos y/o sus ásteres,

c) 1,2-propilenglicol,

d) etilenglicol,

e) uno o varios compuestos de la fórmula (1)

R1(CHR2CHR3)nH (1)

en donde

R1 representa un grupo alquilo con 1 a 22 átomos de C lineal o ramificado, saturado o insaturado,

R2 y R3, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o representan un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y

n es un número de 1 a 5,

f) opcionalmente, uno o varios compuestos de la fórmula (2)

H-(CH2CH2)m-S3X (2)

en donde

m representa un número de 1 a 1 y X representa hidrógeno o un ion de un metal alcalino, y

g) opcionalmente, uno o varios compuestos polifuncionales de acción reticulante,

con la condición de que esté presente al menos uno de los componentes b) o f), y con la condición adicional de que la relación molar de los componentes c) 1,2-propilenglicol a d) etilenglicol sea mayor que o igual a 1,7.

2. Poliésteres según la reivindicación 1, caracterizados por que la relación molar de 1,2-propilenglicol : etilenglicol es de 1,7 a 1,.

3. Poliésteres según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados por que la relación molar de 1,2-propilenglicol : etilenglicol es de 2,7 a 5,.

4. Poliésteres según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, que se pueden obtener mediante polimerización de los componentes a) a g) en las siguientes relaciones molares, referidas a 1 mol de componente a):

a 4 mol de componente b),

,1 a 4 mol de la suma de los componentes c) + d),

,1 a 4 mol de componente e),

a 4 mol de componente f),

a ,2 mol de componente g).

5. Poliésteres según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, que se pueden obtener mediante polimerización de los componentes a) a g) en las siguientes relaciones molares, referidas a 1 mol de componente a):

,1 a 2 mol de componente b),

,5 a 4 mol de la suma de los componentes c) + d),

,1 a 4 mol de componente e),

mol de componente f),

mol de componente g).

6. Poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por que el componente a) es un

compuesto del grupo ácido tereftálico, ásteres alquílicos C1-C4 del ácido tereftálico, ácido isoftálico y ásteres alquílicos C1-C4 del ácido isoftálico.

7. Poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados por que el componente b) es un compuesto del grupo ácido 5-sulfoisoftálico, sales de metales alcalinos del ácido 5-sulfoisoftálico, ásteres dialquílicos (C1-C4) del ácido 5-sulfoisoftálico y sal de metales alcalinos de ásteres dialquílicos (C1-C4) del ácido 5- sulfoisoftálico.

8. Poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados por que el componente e) es un polialquilenglicolmonometiléter de la fórmula (1a)

CH3--(C2H4)n-H (1a)

con n = 2 a 1.

9. Procedimiento para la preparación de los poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 mediante policondensación de los componentes a) a g).

1. Uso de los poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 en detergentes y productos de limpieza, en un suavizante, en agentes para el cuidado de materiales textiles y agentes para el apresto de materiales textiles.

11. Uso según la reivindicación 1 en calidad de polímero desprendedor de la suciedad.

12. Detergente o producto de limpieza sólido, que contiene uno o varios de los poliésteres según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8.

13. Detergente o producto de limpieza líquido, que contiene uno o varios de los poliésteres según una o varias de

las reivindicaciones 1 a 8.

14. Detergente o producto de limpieza según la reivindicación 12 ó 13, que contiene ,1 a 1% en peso de los poliésteres, referido al peso total del detergente, producto conservante o de limpieza.