Método para fotoestabilizar un derivado de dibenzoilmetano usando un derivado de merocianina sulfona; composiciones cosméticas fotoprotectoras que contienen dicha combinación.

Composición que comprende al menos un sistema protector en un soporte fisiológicamente aceptable,

caracterizado por que comprende:

(a) al menos un protector de UV del tipo derivado de dibenzoilmetano; y

(b) al menos un derivado de merocianina sulfona de fórmula (6):

en la que:

R2 representa H, un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8, un radical arilo de C6-C20, R3 representa un grupo carboxilo, -COOR4,-CONHR4, -COR4, -CONR1R4, -CN o -SO2R4;

R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8 o un radical arilo de C6-C20;

R, que puede ser idéntico o diferente, representa un radical alquilo de C1-C20 lineal o ramificado que puede estar opcionalmente halogenado, un radical arilo de C6-C12 o un grupo alcoxi de C1-C10;

a ≥ 0 a 3;

A es un radical divalente seleccionado de metileno, etileno o un grupo que tiene una de las siguientes fórmulas (7), (8) o (9):

en las que:

Z es un radical alquileno de C1-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente substituido con un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, saturado o insaturado;

W representa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, saturado o insaturado;

p es 0 ó 1;

f ≥ 1 ó 2.

Mïtodo para fotoestabilizar un derivado de dibenzoilmetano usando un derivado de merocianina sulfona; composiciones cosmïticas fotoprotectoras que contienen dicha combinaciïn La presente invenciïn se refiere a un mïtodo para fotoestabilizar al menos un derivado de dibenzoilmetano frente a 5 la radiaciïn UV usando al menos un derivado de merocianina sulfona con una fïrmula dada.

Tambiïn se refiere a nuevas composiciones, en particular a composiciones cosmïticas, para uso tïpico.

Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana; mïs particularmente, los rayos con una longitud de onda comprendida entre 280 y 320 nm, conocidos como UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutïneas que pueden perjudicar al desarrollo del

bronceado natural. Por estas razones, asï como por razones estïticas, existe una demanda constante de medios para controlar el bronceado natural que puedan controlar asï el color de la piel; de manera que por lo tanto se pueda filtrar esta radiaciïn UV-B.

Se sabe igualmente que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteraciïn de ïsta, en particular en el caso de una piel sensible 15 o de una piel continuamente expuesta a la radiaciïn solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pïrdida de elasticidad de la piel y la apariciïn de arrugas, dando como resultado un envejecimiento cutïneo prematuro. La radiaciïn favorece el desencadenamiento de la reacciïn eritematosa o amplifica esta reacciïn en algunos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototïxicas o fotoalïrgicas. Por tanto, por razones estïticas y cosmïticas, tales como la conservaciïn de la elasticidad natural de la piel, por ejemplo, cada vez mïs personas desean controlar

el efecto de la radiaciïn UV-A sobre su piel. De este modo, tambiïn es deseable filtrar la radiaciïn UV-A. Con el objetivo de asegurar una protecciïn de la piel y de las materias queratïnicas frente a la radiaciïn UV, se utilizan generalmente unas composiciones antisolares que comprenden filtros orgïnicos, que son activos en los UV-A y activos en las regiones UV-B. La mayorïa de tales filtros son liposolubles.

A este respecto, una familia actual particularmente ventajosa de filtros UV-A estï constituida por derivados de dibenzoilmetano, en particular 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano, que tienen poderes de absorciïn intrïnsecamente buenos. Dichos derivados de dibenzoilmetano, que ahora son bien conocidos per se como filtros que son activos en la regiïn UV-A, se han descrito en las solicitudes de patente francesas FR-A-2 326 405 y FR-A-2 440 933, asï como en la solicitud de patente europea EP-A-0 114 607; el 4-tercbutil-4’-metoxidibenzoilmetano se comercializa actualmente con el nombre comercial “Parsol 1789” por ROCHE VITAMINS.

Desafortunadamente, se ha descubierto que los derivados de dibenzoilmetano son relativamente sensibles a la radiaciïn ultravioleta (en particular UV-A) , es decir, de forma mïs precisa, tienen una tendencia desagradable a degradarse a una mayor o menor velocidad bajo su acciïn. Esta carencia sustancial de estabilidad fotoquïmica de los derivados de dibenzoilmetano a la radiaciïn ultravioleta a la que por su propia naturaleza estïn destinados a someterse no puede garantizar una protecciïn constante durante la exposiciïn prolongada al sol, y tienen que realizarse aplicaciones repetidas a intervalos prïximos y regulares por parte del consumidor para proteger de forma eficaz la piel frente a la radiaciïn UV.

En el documento EP0709080 se conoce el uso de un polïmero de silicona de malonato de bencilideno que tiene unidades organosiloxïnicas para fotoestabilizar un derivado de dibenzoilmetano.

El documento WO2004/006878 describe una composiciïn tïpica protectora frente a UV basada en compuestos de 40 merocianina que se puede combinar con otras cargas y derivados de dibenzoilmetano.

Se ha descubierto ahora sorprendentemente que combinando una cantidad eficaz de un derivado de merocianina sulfona con una fïrmula dada con los derivados de dibenzoilmetano mencionados anteriormente, es posible mejorar sustancial y notablemente la estabilidad fotoquïmica (o fotoestabilidad) de esos derivados de dibenzoilmetano.

Este descubrimiento esencial forma la base de la presente invenciïn.

De este modo, segïn un aspecto de la presente invenciïn, ahora se ha propuesto un mïtodo para mejorar la estabilidad de al menos un derivado de dibenzoilmetano frente a la radiaciïn UV, que consiste en combinar con dicho derivado de dibenzoilmetano al menos un derivado de merocianina sulfona de fïrmula (6) como se define a continuaciïn.

En un aspecto adicional, la invenciïn tambiïn se refiere a una composiciïn cosmïtica o dermatolïgica para uso 50 tïpico, caracterizada por que comprende al menos lo siguiente, en un soporte cosmïticamente aceptable:

(a) al menos un filtro UV del tipo de derivado de dibenzoilmetano; y

(b) al menos un derivado de merocianina sulfona de fïrmula (6) como se define mïs abajo.

La presente invenciïn tambiïn se refiere al uso de al menos un derivado de merocianina sulfona de fïrmula (6) , como se define mïs abajo, como agente fotoestabilizante para protectores frente a UV del tipo derivados de dibenzoilmetano.

Finalmente, la presente invenciïn tambiïn se refiere al uso de un derivado de merocianina sulfona de fïrmula (6) como se define mïs abajo, en una composiciïn cosmïtica o dermatolïgica que comprende al menos un filtro de UV 5 del tipo de derivado de dibenzoilmetano para mejorar la estabilidad del mencionado derivado de dibenzoilmetano frente a la radiaciïn UV.

Otras caracterïsticas, aspectos y ventajas de la invenciïn se convertirïn en obvios a partir de la siguiente descripciïn detallada.

A lo largo de la presente descripciïn, la expresiïn “sistema que filtra la radiaciïn UV” pretende indicar un agente que filtra la radiaciïn UV, constituido por un solo compuesto orgïnico o mineral que filtra la radiaciïn UV, o una mezcla de varios compuestos orgïnicos o minerales que filtran la radiaciïn UV, por ejemplo una mezcla que comprende un filtro UV-A y un filtro UV-B.

Los ejemplos no limitantes de derivados de dibenzoilmetano que pueden citarse incluyen:

• 2-metildibenzoilmetano; 15 • 4-metildibenzoilmetano;

• 4-isopropildibenzoilmetano;

• 4-terc-butildibenzoilmetano;

• 2, 4-dimetildibenzoilmetano;

• 2, 5-dimetildibenzoilmetano; 20 • 4, 4’-diisopropildibenzoilmetano;

• 4, 4’-dimetoxidibenzoilmetano;

• 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano;

• 2-metil-5-isopropil-4’-metoxidibenzoilmetano;

• 2-metil-5-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano; 25 • 2, 4-dimetil-4’-metoxidibenzoilmetano;

• 2, 6-dimetil-4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano.

De los derivados de dibenzoilmetano mencionados anteriormente, se usarï en particular 4-isopropildibenzoilmetano, vendido con el nombre comercial “EUSOLEX 8020” por MERCK, que tiene la siguiente fïrmula:

Mïs particularmente, se usa preferiblemente 4- (terc-butil) -4’-metoxidibenzoilmetano o Butil Metoxi Dibenzoilmetano, vendido con el nombre comercial “PARASOL 1789” por Roche Vitamins; este filtro tiene la siguiente fïrmula:

El derivado o derivados de dibenzoilmetano pueden estar presentes en las composiciones de acuerdo con la invenciïn en cantidades que varïan preferiblemente de 0, 01% a 10% en peso, y mïs preferiblemente de 0, 1% a 6% 35 en peso con respecto al peso total de la composiciïn.

Los compuestos de derivados de merocianina sulfona segïn la presente invenciïn son aquellos con la fïrmula (6) :

en las que: 5 R2 representa H, un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8, un radical arilo de C6-C20,

! los radicales R4, que pueden ser idïnticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8 o un radical arilo de C6-C20;

! R, que puede ser idïntico o diferente, representa un radical alquilo de C1-C20 lineal o ramificado que puede estar 10 opcionalmente halogenado, un radical arilo de C6-C12 o un grupo alcoxi de C1-C10;

! a = 0 a 3;

! A es un radical divalente seleccionado de metileno, etileno o un grupo que tiene una de las siguientes fïrmulas (7) , (8) o (9) :

en las que: ! Z es un radical alquileno de C1-C6 lineal o ramificado, saturado... [Seguir leyendo]

1. Composiciïn que comprende al menos un sistema protector en un soporte fisiolïgicamente aceptable, caracterizado por que comprende:

(a) al menos un protector de UV del tipo derivado de dibenzoilmetano; y

(b) al menos un derivado de merocianina sulfona de fïrmula (6) :

en la que: R2 representa H, un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8, un radical arilo de C6-C20, R3 representa un grupo carboxilo, -COOR4, -CONHR4, -COR4, -CONR1R4, -CN o -SO2R4;

R4, que pueden ser idïnticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C22, un radical cicloalquilo de C3-C8 o un radical arilo de C6-C20; R, que puede ser idïntico o diferente, representa un radical alquilo de C1-C20 lineal o ramificado que puede estar opcionalmente halogenado, un radical arilo de C6-C12 o un grupo alcoxi de C1-C10;

a = 0 a 3; 15 A es un radical divalente seleccionado de metileno, etileno o un grupo que tiene una de las siguientes fïrmulas (7) , (8) o (9) :

en las que:

Z es un radical alquileno de C1-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente substituido con un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, saturado o insaturado; W representa un ïtomo de hidrïgeno, un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8 lineal o ramificado,

saturado o insaturado; 25 p es 0 ï 1;

f = 1 ï 2.

2. Composiciïn segïn la reivindicaciïn 1, en la que el derivado dibenzoilmetïnico es 4- (terc-butil) 4’-metoxidibenzoilmetano o butil metoxi dibenzoilmetano.

3. Composiciïn segïn la reivindicaciïn 1 ï 2, en la que el compuesto con fïrmula (6) comprende ademïs unidades 30 con fïrmula (R) b- (Si) (O) (4-b) /2, en la que:

R tiene el significado dado en la reivindicaciïn 1; b = 1, 2 ï 3.

4. Composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que los grupos - (Si) (R) a (O) (3-a) /2 estïn representados por las siguientes fïrmulas (10) , (11) o (12) :

o (12) (D) -Si (R7) 3 en las que: D une la cadena de silicona del grupo A a los cromïforos con fïrmulas (6) ; 10 R7, que pueden ser idïnticos o diferentes, se seleccionan de radicales alquilo de C1-C30 lineales o ramificados, fenilo, 3, 3, 3-trifluoropropilo y trimetilsililoxi, siendo al menos 80% en nïmero de los radicales R7 metilo; (B) , que pueden ser idïnticos o diferentes, se seleccionan de radicales R8 y el radical A; R8 es metilo;

r es un nïmero entero en el intervalo de 0 a 200 inclusive, y s es un nïmero entero en el intervalo de 0 a 50

inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos sïmbolos (B) designa A; u es un nïmero entero en el intervalo de 1 a 10 inclusive, y t es un nïmero entero en el intervalo de 0 a 10 inclusive, entendiïndose que t + u es igual a 3 o mïs.

5. Composiciïn segïn la reivindicaciïn 4, en la que el derivado de merocianina sulfona es un diorganosiloxano lineal 20 o cïclico con fïrmula (10) u (11) que tiene al menos una, y mïs preferiblemente todas las siguientes caracterïsticas:

R7 es metilo; B es metilo.

6. Composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que los compuestos con fïrmula (6) se seleccionan de los siguientes grupos con las siguientes fïrmulas (k) a (p) :

7. Composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el derivado o derivados de dibenzoilmetano estïn presentes en cantidades de 0, 01% a 20% en peso con respecto al peso total de la

composiciïn.

8. Composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el derivado o derivados de merocianina sulfona estïn presentes en cantidades de 0, 01% a 20% en peso, mïs preferiblemente 0, 1% a 10% en peso con respecto al peso total de la composiciïn.

9. Mïtodo para fotoestabilizar al menos un derivado de dibenzoilmetano frente a la radiaciïn UV, caracterizado por que consiste en combinar al menos un derivado de merocianina sulfona como se define en las reivindicaciones anteriores con dicho derivado de dibenzoilmetano.

10. Uso de al menos un derivado de merocianina sulfona como se define en las reivindicaciones anteriores en una composiciïn que comprende, en un soporte fisiolïgicamente aceptable, al menos un derivado de dibenzoilmetano como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para mejorar la estabilidad de dicho derivado de dibenzoilmetano frente a la radiaciïn UV.