Masa de moldeo con dispersión luminosa disminuida.

Masa de moldeo que comprende

(A) del 50 al 5 70 % en peso de un copolímero que contiene como constituyentes de base al menos un nitrilo de ácido monocarboxílico α

,β-insaturado en cantidades de al menos el 30 % en peso, con respecto al peso total del componente (A), y al menos un monómero de vinilo aromático como componente (A),

(B) del 20 al 30 % en peso de un caucho de injerto con un tamaño de partícula medio de 100 a 280 nm, que contiene una base de injerto b1, compuesta por al menos un éster de ácido monocarboxílico α,β-insaturado, y al menos una envuelta de injerto b2, compuesta por al menos un monómero de vinilo aromático y al menos un nitrilo de ácido monocarboxílico α,β-insaturado como componente (B),

(C) del 10 al 20 % en peso de un caucho de injerto con un tamaño de partícula medio de 410 a 1000 nm, que contiene una base de injerto c1, compuesta por al menos un éster de ácido monocarboxílico α,β-insaturado y al menos una envuelta de injerto c2 compuesta por al menos un polímero de vinilo aromático y al menos un nitrilo de ácido monocarboxílico α,β-insaturado como componente (C) y

(D) del 0 al 10 % en peso de aditivos como componente (D),

ascendiendo la suma de las cantidades de los componentes (A), (B), (C) y (D) al 100 % en peso, caracterizada por que

la proporción en peso del componente (B) con respecto al componente (C) se encuentra en el intervalo de 3:1 a 1:1 y

por que el contenido del nitrilo de ácido monocarboxílico α,abeta;-insaturado en el componente (B) en porcentaje en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto b2 y en el componente (C) en porcentaje en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto c2 se encuentran respectivamente del 5 al 10 % de punto por debajo del contenido en nitrilo de ácido monocarboxílico α,β-insaturado del componente (A) en porcentaje en peso con respecto al peso total del componente (A).

Masa de moldeo con dispersiïn luminosa disminuida La presente invenciïn se refiere a una masa de moldeo que comprende (A) del 50 al 70 % en peso de un copolïmero que contiene como constituyentes de base al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado en cantidades de al menos el 30 % en peso, con respecto al peso total del componente (A) , y al menos un monïmero de vinilo aromïtico como componente (A) ,

(B) del 20 al 30 % en peso de un caucho de injerto con un tamaïo de partïcula medio de 100 a 280 nm, que contiene una base de injerto b1, compuesta por al menos un ïster de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado, y al menos una envuelta de injerto b2, compuesta por al menos un monïmero de vinilo aromïtico y al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado como componente (B) ,

(C) del 10 al 20 % en peso de un caucho de injerto con un tamaïo de partïcula medio de 410 a 1000 nm, que contiene una base de injerto c1, compuesta por al menos un ïster de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado y al menos una envuelta de injerto c2 compuesta por al menos un polïmero de vinilo aromïtico y al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado como componente (C) y

(D) del 0 al 10 % en peso de aditivos como componente (D) , ascendiendo la suma de las cantidades de los componentes (A) , (B) , (C) y (D) al 100 % en peso,

asï como a procedimientos para la producciïn de estas masas de moldeo, al uso de estas masas de moldeo para la 25 producciïn de lïminas, cuerpos moldeados o fibras asï como estas propias lïminas, cuerpos moldeados o fibras.

Para obtener masas de moldeo termoplïsticas resistentes al impacto es sabido cïmo aïadir, por ejemplo, cauchos de injerto a los polïmeros frïgiles a temperatura ambiente, que forman la matriz. La producciïn y el uso de tales cauchos de injerto estïn descritos, por ejemplo, en los documentos DE-A-12 60 135, DE-A-23 11 129 y EP 6503 A1.

Por normal general, el efecto modificador con respecto a la resistencia al impacto de los cauchos de injerto aumenta con tamaïo creciente de las partïculas de caucho. Con empleo de cauchos de injerto de partïcula pequeïa, ademïs de una menor modificaciïn con respecto a la resistencia al impacto, puede existir tambiïn el problema de que la tenacidad de las masas de moldeo modificadas con respecto a la resistencia al impacto dependa intensamente de la temperatura de procesamiento de las masas de moldeo.

Ademïs es sabido que las masas de moldeo modificadas con respecto a la resistencia impacto a base de copolïmeros de estireno-acrilonitrilo (“SAN”) , en particular masas de moldeo modificadas por caucho de butadieno o ïster acrïlico tales como copolïmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (“ABS”) y copolïmeros de acrilonitriloestireno-ïster acrïlico (“ASA”) se pueden teïir particularmente bien cuando se minimiza la dispersiïn luminosa de estas masas de moldeo.

La disminuciïn de la dispersiïn luminosa puede ocurrir, por ejemplo a) al igualarse lo mejor posible los ïndices de refracciïn de fase continua (matriz de SAN) y fase dispersa (partïculas de caucho) y/o b) al reducirse sustancialmente el tamaïo de partïcula de la fase dispersa. La variante a) se puede realizar, entre otras cosas,

aïadiïndose mediante mezcla a la matriz de SAN del ASA o ABS un componente miscible, por ejemplo, un polimetil (met) acrilato (“PMMA”) que reduzca el ïndice de refracciïn de la matriz de SAN. En este proceder es desventajosa la tenacidad decreciente de la masa de moldeo con parte creciente de PMMA. La variante b) tiene la desventaja de que los tamaïos de partïcula grandes habitualmente necesarios para propiedades ïptimas de tenacidad/rigidez del caucho dispersan muy intensamente la luz.

Se pueden obtener masas de moldeo con una resistencia al impacto mejorada con capacidad de tinciïn igualmente buena mediante adiciïn por mezcla de un componente de caucho de partïcula grande a uno de partïcula pequeïa (partïculas de caucho bimodales) tal como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 6503 A1, EP 450 485 A2, EP 643 104 A2 o WO 2010/023114. Frecuentemente, la resistencia al impacto conseguida aquï, en particular la 55 resistencia al impacto a bajas temperaturas de las masas sin embargo no es suficiente para una elevada solicitaciïn. Ademïs, la resistencia al impacto no se puede aumentar mediante una adiciïn discrecional de las partïculas de caucho de partïcula grande, ya que de lo contrario se empeora claramente la capacidad de coloraciïn.

Ninguno de los documentos que se han mencionado anteriormente proporcionan ningïn indicio de cïmo se puede 60 evitar el “efecto arco iris” a observar especialmente en caso de colores cubiertos, un tipo particular de la dispersiïn luminosa. Este efecto estï descrito, entre otras cosas, en Plastics -The customer magazine from BASF 1/2009, pïg.

36. Aquï, este efecto se debe a elevados ïndices de cizalla en grandes partïculas de caucho. Sin embargo, no se proporciona ningïn indicio de quï tamaïo deben tener las partïculas de caucho para no mostrar este efecto, pero sin llevar en relaciïn con tenacidad y rigidez a propiedades empeoradas.

Por tanto, el objetivo de la presente invenciïn era poner a disposiciïn masas de moldeo termoplïsticas que presentasen sobre todo a bajas temperaturas, por ejemplo por debajo de 0 ïC, en particular independientemente de la temperatura de procesamiento, mejor resistencia al impacto, corrosiïn de rotura de tensiïn y en particular mejores tenacidades multiaxiales y que, con coloraciïn, especialmente con colores cubiertos, preferentemente tonos de color

oscuros, presentasen una dispersiïn luminosa reducida, en particular ningïn tipo de efecto arco iris.

Por consiguiente se hallï la masa de moldeo que se ha mencionado al principio, siendo esencial para la invenciïn que la proporciïn en peso del componente (B) con respecto al componente (C) se encuentre en el intervalo de 3:1 a 1:1 y que el contenido del nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado en el componente (B) , en % en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto b2 y en el componente (C) , en % en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto c2, se encuentra respectivamente de 5 a 10 % de puntos por debajo del contenido en nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado del componente (A) , en % en peso con respecto al peso total del componente (A) .

Ademïs se hallaron procedimientos para la preparaciïn de esta masa de moldeo, para el uso de esta masa de moldeo para la producciïn de lïminas, cuerpos moldeados o fibras asï como estas propias lïminas, cuerpos moldeados o fibras.

Las masas de moldeo de acuerdo con la invenciïn presentan frente a las masas de moldeo conocidas, sobre todo a temperaturas bajas, por ejemplo por debajo de 0 ïC, preferentemente de manera independiente de la temperatura de procesamiento, una mejor resistencia al impacto, corrosiïn de rotura de tensiïn y en particular mejores tenacidades multiaxiales y en caso de coloraciïn, especialmente con colores cubiertos, preferentemente tonos de color oscuros, muestran una dispersiïn luminosa reducida, en particular ningïn tipo de efecto arco iris.

A continuaciïn se describen los objetos, procedimientos y usos de acuerdo con la invenciïn.

En lo sucesivo, la expresiïn masa de moldeo significa una mezcla que comprende los componentes (A) , (B) , (C) y dado el caso otros aditivos (D) .

Componente (A) :

Como componente (A) , la masa de moldeo de acuerdo con la invenciïn comprende del 50 al 70 % en peso, respectivamente con respecto al peso total de los componentes (A) a (D) , de un copolïmero que contiene al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado y al menos un monïmero de vinilo aromïtico.

En la masa de moldeo de acuerdo con la invenciïn, el componente (A) es el componente duro que forma la matriz, es decir, el componente (A) presenta un mayor grado de dureza que el de los componentes (B) o (C) .

Los nitrilos de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturados adecuados estïn seleccionados del grupo compuesto por 40 acrilonitrilo, metacrilonitrilo y mezclas de los mismos.

Como monïmeros de vinilo aromïticos adecuados en el componente (A) se pueden emplear compuestos de fïrmula general (I)

significando R1 independientemente entre sï hidrïgeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C1-C10, alcoxi C1-C10, alquilo C6-C18, Ar50 alquilo C6-C18, ariloxi C6-C18, cloro o bromo y

R2 independientemente entre sï hidrïgeno, alquilo C1-C10, cloro o bromo.

1. Masa de moldeo que comprende (A) del 50 al 70 % en peso de un copolïmero que contiene como constituyentes de base al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado en cantidades de al menos el 30 % en peso, con respecto al peso total del componente (A) , y al menos un monïmero de vinilo aromïtico como componente (A) ,

(B) del 20 al 30 % en peso de un caucho de injerto con un tamaïo de partïcula medio de 100 a 280 nm, que contiene una base de injerto b1, compuesta por al menos un ïster de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado, y al

menos una envuelta de injerto b2, compuesta por al menos un monïmero de vinilo aromïtico y al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado como componente (B) ,

(C) del 10 al 20 % en peso de un caucho de injerto con un tamaïo de partïcula medio de 410 a 1000 nm, que contiene una base de injerto c1, compuesta por al menos un ïster de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado y al menos una envuelta de injerto c2 compuesta por al menos un polïmero de vinilo aromïtico y al menos un nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado como componente (C) y

(D) del 0 al 10 % en peso de aditivos como componente (D) ,

ascendiendo la suma de las cantidades de los componentes (A) , (B) , (C) y (D) al 100 % en peso,

caracterizada por que la proporciïn en peso del componente (B) con respecto al componente (C) se encuentra en el intervalo de 3:1 a 1:1 y por que el contenido del nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado en el componente (B) en porcentaje en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto b2 y en el componente (C) en porcentaje en peso con respecto al peso total de la envuelta de injerto c2 se encuentran respectivamente del 5 al 10 % de punto por debajo del contenido en nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado del componente (A) en porcentaje en peso con respecto al peso total del componente (A) .

2. Masa de moldeo de acuerdo con la reivindicaciïn 1, caracterizada por que el tamaïo de partïcula de los cauchos de injerto, promediado a lo largo de todos los cauchos de injerto (B) y (C) se encuentra en el intervalo de 280 a 320 30 nm.

3. Masa de moldeo de acuerdo con la reivindicaciïn 1 o 2, caracterizada por que el componente (A) contiene como nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado acrilonitrilo y como monïmero de vinilo aromïtico estireno y/o !metilestireno.

4. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que en los componentes (B) y (C) el ïster del ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado es un ïster alquïlico de ïcido acrïlico o ïcido metacrïlico derivado de un alcohol con 1 a 8 ïtomos de carbono.

5. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que en los componentes

(B) y (C) el monïmero de vinilo aromïtico es estireno.

6. Masa de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que en los componentes

(B) y (C) el nitrilo de ïcido monocarboxïlico !, ∀-insaturado es acrilonitrilo. 45

7. Procedimiento para la producciïn de masas de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que los componentes (A) , (B) , (C) y, en caso de que estï presente (D) , se mezclan en masa fundida.

8. Uso de masas de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 para la producciïn de lïminas, cuerpos moldeados o fibras.

9. Lïminas, cuerpos moldeados o fibras que comprenden masas de moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.