Marcaje modificado a base de polímeros de cristales líquidos quirales.

Un marcaje de polímero de cristal líquido, en el que el marcaje se obtiene mediante un procedimiento que comprende:

(i) aplicar una primera composición de precursor de cristal líquido quiral sobre un sustrato;

(ii) calentar la composición aplicada para llevarla hasta un primer estado de cristal líquido quiral;

(iii) aplicar a una o más áreas de la composición aplicada al menos una de (1) al menos una composición modificadora que modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas, y

(2) al menos una composición modificadora que al calentarla modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas;

(iv) en el caso de (2), calentar al menos una de la una o más áreas para llevar a la misma a al menos uno de un segundo estado de cristal líquido quiral y un estado isotrópico; y

(v) al menos uno de curar y polimerizar la composición de precursor localmente modificada de este modo para convertir a la misma en un marcaje de polímero de cristal líquido

Mareaje modificado a base de polímeros de cristales líquidos quirales REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

1. Campo de la invención

La presente invención se refiere a un mareaje basado en polímeros de cristal líquido nemático (también denominado colestérico) quiral. La invención también se refiere a un método para la modificación de películas de cristal líquido nemático quiral, en el que una capa de cristal líquido nemático quiral se modifica local o selectivamente (una o más regiones) con la ayuda de una composición modificadora.

2. Discusión de la Información antecedente

Según el informe publicado por la Comisión Económica de las Naciones Unidas para Europa en 27, la presencia creciente de bienes falsificados en el mercado cuesta anualmente miles de millones de dólares a los gobiernos y a comerciantes legítimos en Ingresos perdidos. Además del impacto económico, los productos o bienes falsificados con marcas de evaluación de conformidad contra la falsificación pueden representar también serios problemas de salud y de seguridad. Tales productos pueden Incluir alimento adulterado o contaminado, juguetes peligrosos, bienes eléctricos y recambios para coches falsificados. La Organización Mundial de la Salud ha identificado medicinas falsificadas como una enorme amenaza para la salud, provocando potencialmente un serio peligro a los pacientes y conduciendo algunas veces a la muerte.

Una forma clásica para proteger los productos o bienes de la falsificación es marcarlos con un identificador único. El mareaje puede estar en forma de, por ejemplo, un código, marca distintiva o una matriz de datos. Varias solicitudes de patente se refieren al mareaje y al aparato para autentificarlos. Por ejemplo, el documento WO 23/4947, describe un método y aparato para aplicar Impresiones codificadas o marcas compuestas únicas a una sucesión de artículos, en el que cada impresión codificada compuesta única comprende dos o más impresiones codificadas. Al menos parte de cada una de las impresiones codificadas se puede colocallzar en una localización predeterminada en el artículo, siendo tal colocalización única o distinta para cada Impresión codificada compuesta para cada artículo. La impresión codificada se puede sobreimprimir con una o más imágenes, logotipos o esquemas de colores. Un código (por ejemplo un código alfanumérico) que se almacena en una base de datos se puede derivar de la impresión codificada compuesta a partir de una o más propiedades matemáticas. El código puede ser accedido más tarde para identificar o verificar el artículo con la impresión codificada. El documento WO 26/118889 se refiere a un artículo que Incluye una sustancia qulmlolumlnlscente. Este documento se refiere además a métodos y a un dispositivo que detecta la presencia de quimioluminiscencia con el fin de comunicar información asociada con el artículo. Las explicaciones útiles de la invención incluyen la confirmación de la autenticidad de un artículo o sus contenidos, o al contrario, la detección de la falsificación. El método según la invención se refiere a una etapa de información que proporciona una Impresión codificada visible. El documento WO 29/12165 describe un mareaje de material de cristal líquido pollmérlco que tiene características ópticas predeterminadas que permiten su autentificación y lectura por una máquina, y su autenticación por el ojo humano. El mareaje se aplica sobre un producto, bien o artículo. El mareaje está en forma de una impresión codificada que representa un código único que permite una autentificación fácil por el ojo humano y un seguimiento y localización seguras del artículo, mercancía o producto marcado, a lo largo de su ciclo de vida.

Incluso si los métodos citados parecen fiables y eficientes para proteger bienes o artículos contra la falsificación, es un hecho el que los falsificadores usan herramientas cada vez más sofisticadas para copiar y/o replicar una Impresión codificada o un mareaje. Esto es particularmente cierto cuando se combina con tecnologías de Impresión que mejoran rápidamente, tal como chorro de tinta, técnicas de láser, etc. Por lo tanto, existe todavía la necesidad de crear un sistema más sofisticado que tenga muchas más permutaciones químicas y de codificación que las actualmente disponibles, sin sacrificar la fiabilidad, la facilidad de uso, la facilidad de producción, la facilidad de detección, el coste de producción y la autentificación.

De este modo, sería ventajoso tener nuevos métodos disponibles y nuevos mareajes para seguir y/o autentificar artículos usando un mareaje que sea fácil de aplicar, de detectar, de leer, y de descodificar por un usuario autorizado, y todavía posean un nivel múltiple de codificación para que sean extremadamente difíciles replicar o copiar por un usuario no autorizado o falsificador.

El documento W25/4973 se refiere a un método en el que se pone en contacto una capa de cristal líquido quiral, parcial o completamente curada, con un medio de extracción (extrayente) mediante métodos de revestimiento o impresión de manera que se produzca la difusión de sustancias fuera de la capa de cristal líquido al extrayente.

El documento W29/12165 se refiere a un mareaje de material de cristal líquido polimérico en forma de una impresión codificada.

El documento US23/5235 se refiere a un medio cristalino líquido que cambia de color con la temperatura. SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención proporciona un mareaje de polímero de cristal líquido. El mareaje se puede obtener por medio de un procedimiento que comprende:

(i) aplicar una primera composición de precursor de cristal líquido quiral sobre al menos una superficie de un sustrato (sólido);

(ii) calentar la composición aplicada para llevarla hasta un primer estado de cristal líquido quiral;

(iii) aplicar a una o más áreas de la composición aplicada al menos una de:

(1) al menos una composición modificadora que modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas, y

(2) al menos una composición modificadora que al calentarla modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas;

(iv) en el caso de (2), calentar al menos una de la una o más áreas para llevar a la misma a al menos uno de un segundo estado de cristal líquido quiral y un estado isotrópico; y

(v) al menos uno de curar y polimerizar la composición de precursor localmente modificada de este modo para convertir a la misma en un mareaje de polímero de cristal líquido.

En un aspecto del mareaje de la presente invención, la al menos una composición modificadora puede convertir al menos parcialmente el primer estado de cristal líquido quiral en un estado (predominante o sustancialmente) isotrópico. En otro aspecto, la al menos una composición modificadora puede convertir al menos parcialmente el primer estado de cristal líquido quiral en un segundo estado de cristal líquido quiral, que es diferente del primer estado. En otro aspecto, en la etapa (iii), al menos dos o al menos tres composiciones modificadoras diferentes se aplican simultánea o consecutivamente.

En otro aspecto, la composición de precursor de cristal líquido quiral puede comprender (i) uno o más (por ejemplo, dos, tres, cuatro, cinco o más, y en particular, al menos dos) compuestos A nemáticos diferentes y (ii) uno o más (por ejemplo, dos, tres, cuatro, cinco o más) compuestos B dopantes quirales diferentes que son capaces de dar lugar al estado colestérico de la composición de precursor de cristal líquido quiral con el calentamiento. Además, tanto el uno o más compuestos nemáticos A como el uno o más compuestos B dopantes quirales pueden comprender al menos un compuesto que comprende al menos un grupo polimerizable. Por ejemplo, todos de uno o más compuestos nemáticos A y todos de uno o más compuestos B dopantes quirales pueden comprender al menos un grupo polimerizable. El al menos un grupo polimerizable puede comprender, por ejemplo, un grupo que sea capaz de tomar parte en una polimerización por radicales libres, y en particular un enlace carbono-carbono insaturado (preferentemente activado), tal como, por ejemplo, un grupo de fórmula H2C=CH-C()-.

En todavía otro aspecto del mareaje de la presente invención, la composición de precursor de crista líquido quiral puede comprender al menos un compuesto B dopante quiral de fórmula (I):

O

en la que:

R-i, R2l R3i R4i R5i Re, R7 y R8 representan cada uno independientemente alquilo de C-i-Ce y alcoxi de Ci-Ce; Ai y A2 representan cada uno independientemente un grupo de fórmula (i) a (¡ii):

1. Un mareaje de polímero de cristal líquido, en el que el mareaje se obtiene mediante un procedimiento que comprende:

(i) aplicar una primera composición de precursor de cristal líquido quiral sobre un sustrato;

(¡i) calentar la composición aplicada para llevarla hasta un primer estado de cristal líquido quiral;

(iii) aplicar a una o más áreas de la composición aplicada al menos una de

(1) al menos una composición modificadora que modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas, y

(2) al menos una composición modificadora que al calentarla modifica localmente el primer estado de cristal

líquido quiral en la una o más áreas;

(iv) en el caso de (2), calentar al menos una de la una o más áreas para llevar a la misma a al menos uno de un segundo estado de cristal líquido quiral y un estado isotrópico; y

(v) al menos uno de curar y polimerlzar la composición de precursor localmente modificada de este modo para convertir a la misma en un mareaje de polímero de cristal líquido.

2. El mareaje de la reivindicación 1, en el que la composición de precursor de cristal líquido quiral comprende (i) uno

o más compuestos A nemáticos y (ii) uno o más compuestos B dopantes quirales que son capaces de dar lugar a un estado colestérico de la composición de precursor de cristal líquido quiral.

3. El mareaje de la reivindicación 1 ó 2, en el que el uno o más compuestos A nemáticos así como el uno o más compuestos B dopantes quirales comprenden al menos un compuesto que comprende al menos un grupo

polimerizable.

4. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 3, en el que la composición de precursor de cristal líquido quiral comprende al menos un compuesto B dopante quiral de fórmula (I):

O

(I)

en la que:

Ri, R2, R3, R4, Rs, Re, R7 y Re representan cada uno independientemente alquilo de Ci-C6 y alcoxi de Ci-C6;

Ai y A2 representan cada uno Independientemente un grupo de fórmula (i) a (¡II):

(i) -[(CH2)y-]z-C()-CH=CH2;

(ii) -C()-Di--[(CH2)y-]z-C()-CH=CH2;

(iii) -C()-D2--[(CH2)y-]z-C()-CH=CH2;

Di representa un grupo de fórmula

D2 representa un grupo de fórmula

(Ri\

m, n, o, p, q, r, s, y t representan cada uno independientemente , 1, ó 2; y representa , 1,2, 3, 4, 5, ó 6;

z es igual a si y es igual a , y z es igual a 1 si y es igual a 1 a 6.

5. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la al menos una composición modificadora comprende al menos un compuesto seleccionado de cetonas que tienen de 3 a alrededor de 6 átomos de carbono, ásteres alquílicos y dialquilamidas de ácidos carboxílicos que comprenden un total de 2 a alrededor de 6 átomos de carbono, dialquilsulfóxidos que comprenden un total de 2 a alrededor de 4 átomos de carbono, y nitrobenceno opcionalmente sustituido.

6. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la al menos una composición modificadora comprende al menos una de una segunda composición de precursor cristal líquido quiral, una composición dopante quiral, un pigmento luminiscente, un colorante luminiscente, un pigmento que absorbe en la región visible o invisible del espectro electromagnético, y un colorante que absorbe en la región visible o invisible del espectro electromagnético.

7. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que (ii) comprende calentar la composición aplicada hasta una temperatura de 55°C a 15°C.

8. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que (iii) comprende aplicar la al menos una composición modificadora por medio de al menos una de impresión por chorro de tinta continuo, impresión por chorro de tinta con demanda de gota, revestimiento por pulverización, e impresión por chorro de válvula.

9. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que inmediatamente después de (iii) se hace pasar una corriente de aire sobre las una o más áreas.

1. El mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el mareaje está en forma de al menos una de una imagen, una foto, un logotipo, una impresión codificada, y un patrón que representa un código seleccionado de uno o más de un código de barras monodimensional, un código de barras monodimensional apilado, un código de barras bidimensional, un código de barras tridimensional, y una matriz de datos.

11. Un sustrato que comprende el mareaje de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 1.

12. El sustrato de la reivindicación 11, en el que el mareaje tiene la función de al menos uno de un elemento de seguridad, un elemento de autenticidad, un elemento de identificación, y un elemento de seguimiento y localización.

13. El sustrato de la reivindicación 11 ó 12, en el que el sustrato es o comprende al menos uno de un documento de identidad, una etiqueta, un embalaje, un billete de banco, un documento de seguridad, un pasaporte, un sello, una película de transferencia de tinta, y una película reflectante.

14. Un procedimiento para proporcionar un sustrato con un mareaje de polímero de cristal líquido quiral, en el que el procedimiento comprende:

(i) aplicar una composición de precursor de cristal líquido quiral sobre un sustrato;

(ii) calentar la composición aplicada para llevarla a un primer estado de cristal líquido quiral;

(iii) aplicar a una o más áreas de la composición aplicada al menos a una de:

(1) al menos una composición modificadora que modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral

en la una o más áreas, y

(2) al menos una composición modificadora que al calentarla modifica localmente el primer estado de cristal líquido quiral en la una o más áreas;

(iv) en el caso de (2), calentar al menos una de la una o más áreas para llevar a la misma a al menos uno de un segundo estado de cristal líquido quiral y un estado ¡sotrópico; y

(v) al menos uno de curar y polimerizar la composición de precursor localmente modificada de este modo para

convertir a la misma en un mareaje de polímero de cristal líquido.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que el procedimiento comprende al menos una característica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 1.