Aductos de amina que pueden prepararse mediante adición de Michael.

Procedimiento para la preparación de un aducto de amina, en el que se lleva a cabo la reacción de un componente de poliamina (A),

de un componente de poliéster (B) así como de un componente de hidrocarburo (C) en relaciones en peso de

(A) : (B) ≥ 1 : 1000 a 1 : 1 y

(A) : (C) ≥ 1 : 100 a 100 : 1

de manera que de acuerdo con la variante de reacción

i) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de poliéster (B) se genera un producto intermedio de reacción (A-B), que a continuación se hace reaccionar con el componente de hidrocarburo (C) o

de acuerdo con la variante de reacción

ii) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de hidrocarburo (C) se forma un producto intermedio de reacción (A-C), que posteriormente se hace reaccionar con el componente de poliéster (B) o

de acuerdo con la variante de reacción

iii) en primer lugar el componente de poliamina (A) se hace reaccionar al mismo tiempo con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C),

en donde el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) no reaccionan entre sí en las condiciones de reacción de la reacción,

el componente de poliamina (A) se encuentra en forma de compuestos de poliamina orgánicos (A'), que presentan en cada caso al menos tres grupos amino (A'+) seleccionados de grupos amino primarios y secundarios, reactivos en cada caso con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C),

el componente de poliéster (B) se encuentra en forma de compuestos de poliéster (B'), que en cada caso no contienen ningún grupo amino primario así como en cada caso ningún grupo amino secundario, presentan en cada caso al menos tres grupos éster y contienen en cada caso un grupo de acoplamiento (B'+) presente como grupo carboxilo o grupo anhídrido de ácido carboxílico, reactivo con grupos amino primarios y/o secundarios y el componente de hidrocarburo (C) se encuentra en forma de compuestos de hidrocarburo (C') saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que presentan en cada caso un grupo de enlace (C'+), que no contienen en cada caso ningún grupo amino primario, en cada caso ningún grupo amino secundario, en cada caso ningún grupo carboxilo y en cada caso ningún grupo anhídrido de ácido carboxílico y presentan en cada caso una relación total con respecto a átomos de carbono enrelación a heteroátomos seleccionados del grupo de los elementos O, N, P, S, Si de al menos 2 : 1, presentando los grupos de enlace (C'+) en cada caso la propiedad de reaccionar con grupos amino primarios generando grupos amino secundarios y/o con grupos amino secundarios formando grupos amino terciarios y además se encuentran en cada caso

en forma de una funcionalidad alquenilo activada de fórmula general (I)

R4R5C≥CR6R7 (I)

con

R4, R5, R6 y R7 en cada caso independientemente entre sí representados por un sustituyente aceptor de electrones E, por H y/o por un resto hidrocarburo C1-C12 saturado o insaturado, ramificado o no ramificado, con la condición de que en total dos de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 puedan estar unidos en cada caso mediante cierre de anillo entre sí, de que al menos uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 se encuentre como sustituyente aceptor de electrones E y de que uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 sea una unidad bivalente, a través de la que el grupo de enlace (C'+) está unido con la parte restante del compuesto de hidrocarburo (C').

Aductos de amina que pueden prepararse mediante adición de Michael

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un aducto de amina, al uso del aducto de amina, a una mezcla de sólidos así como a una laca y a un plástico.

Los agentes humectantes, que se encuentran disueltos o dispersos en un líquido, reducen la tensión superficial o la tensión interfacial y aumentan así el comportamiento humectante del líquido. De esta manera los agentes humectantes permiten en muchos casos sólo principalmente una humectación superficial.

Los agentes de dispersión son adecuados en general para la estabilización de partículas de sólido en aglutinantes, lacas, pastas de pigmento, plásticos y mezclas de plástico, adhesivos y sellantes, para la reducción de la viscosidad de sistemas correspondientes así como para la mejora de las propiedades de flujo. Los estabilizadores de dispersión se usan para la estabilización de dispersiones ya generadas.

Para poder introducir sólidos en medios líquidos, son necesarias altas fuerzas mecánicas. Es habitual usar agentes de dispersión para reducir las fuerzas de dispersión y para mantener tan bajos como sea posible el aporte de energía total necesario para la defloculación de las partículas de sólido en el sistema y con ello también el tiempo de dispersión. En el caso de los agentes de dispersión de este tipo se trata de sustancias tensioactivas, de estructura aniónica, catiónica y/o neutra. Estas sustancias se aplican en pequeña cantidad o bien directamente sobre el sólido o se añaden al medio de dispersión. Ha de considerarse que también después de la defloculación completa de los aglomerados de sólido en partículas primarias (después del proceso de dispersión) pueden aparecer reaglomeraciones, mediante lo cual se estropea parcial o completamente el gasto de dispersión. Como consecuencia de una dispersión deficiente o de reaglomeración aparecen normalmente efectos indeseados, tal como aumento de viscosidad en sistemas líquidos, variación del tono de color así como pérdida de brillo en lacas o en recubrimientos y disminución de la estabilidad mecánica así como de la homogeneidad de material en plásticos.

Como agentes humectantes y agentes de dispersión se tienen en cuenta en la práctica tipos de compuestos de distintos tipos. Esto está justificado en particular porque existe un alto número de distintos sistemas, que se basa en particular en aglutinantes de distintos tipos combinados con diferentes partículas que van a dispersarse, tal como pigmentos, materiales de relleno así como fibras.

El documento EP-B-1 080 127 se refiere a grupos amino especiales así como agentes de dispersión que contienen cadenas de poli (oxialquilencarbonilo) , que se preparan por medio de una reacción de adición de Michael, en la que un compuesto de partida que contiene grupos amino correspondientes se une a un grupo etilénicamente insaturado de un “aceptor de Michael” que contiene una cadena de poli (oxialquilencarbonilo) .

Si bien para la dispersión de sólidos son adecuados en principio tales agentes de dispersión, sin embargo, éstos sólo se basan en una universalidad limitada en particular con respecto a los sólidos que van a dispersarse, que limita la idoneidad para diferentes objetivos de dispersión.

La presente invención se basaba por lo tanto en el objetivo de proporcionar un procedimiento para la preparación de aditivos de agentes dispersión cualitativamente de alta calidad y que pueden usarse de la forma más universal posible.

La solución de este objetivo es un procedimiento para la preparación de un aducto de amina, en el que la reacción de un componente de poliamina (A) , de un componente de poliéster (B) así como de un componente de hidrocarburo (C) se lleva a cabo en relaciones en peso de

(A) : (B) = 1 : 1000 a 1 : 1 y

(A) : (C) = 1 : 100 a 100 : 1

de manera que de acuerdo con la variante de reacción i) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de poliéster (B) se genera un producto intermedio de reacción (A-B) , que a continuación se hace reaccionar con el componente de hidrocarburo (C) o de acuerdo con la variante de reacción ii) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de hidrocarburo (C) se forma un producto intermedio de reacción (A-C) , que posteriormente se hace reaccionar con el componente de poliéster (B) o de acuerdo con la variante de reacción iii) en primer lugar el componente de poliamina (A) se hace reaccionar al mismo tiempo con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) ,

en el que el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) no reaccionan entre sí en las condiciones de reacción de la reacción, el componente de poliamina (A) se encuentra en forma de compuestos de poliamina orgánicos (A’) , que presentan en cada caso al menos tres grupos amino (A’+) seleccionados de grupos amino primarios y secundarios, reactivos en cada caso con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) , el componente de poliéster (B) se encuentra en forma de compuestos de poliéster (B’) , que en cada caso no contienen ningún grupo amino primario así como en cada caso ningún grupo amino secundario, presentan en cada caso al menos tres grupos éster y contienen en cada caso un grupo de acoplamiento (B’+) presente como grupo carboxilo o grupo anhídrido de ácido carboxílico, reactivo con grupos amino primarios y/o secundarios y el componente de hidrocarburo (C) se encuentra en forma de compuestos de hidrocarburo (C’) saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que presentan en cada caso un grupo de enlace (C’+) , que no contienen en cada caso ningún grupo amino primario, en cada caso ningún grupo amino secundario, en cada caso ningún grupo carboxilo y en cada caso ningún grupo anhídrido de ácido carboxílico y presentan en cada caso una relación total con respecto a átomos de carbono con respecto a heteroátomos seleccionados del grupo de los elementos O, N, P, S, Si de al menos 2 : 1, presentando los grupos de enlace (C’+) en cada caso la propiedad de reaccionar con grupos amino primarios con la generación de grupos amino secundarios y/o con grupos amino secundarios con la formación de grupos amino terciarios y además se encuentran en cada caso en forma de una funcionalidad alquenilo activada de fórmula general (I)

R4R5C=CR6R7 (I)

con R4, R5, R6 y R7 en cada caso independientemente entre sí representados por un sustituyente aceptor de electrones E, por H y/o por un resto de hidrocarburo C1-C12 saturado o insaturado, ramificado o no ramificado, con la condición de que en total dos de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 puedan estar unidos en cada caso mediante cierre de anillo entre sí, de que al menos uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 se encuentre como un sustituyente aceptor de electrones E y de que uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 sea una unidad bivalente, a través de la que el grupo de enlace (C’+) está unido con la parte restante del compuesto de hidrocarburo (C’) .

El componente de poliamina (A) representa la totalidad de todos los compuestos de poliamina (A’) (que pueden ser iguales o distintos) , siendo los grupos amino reactivos (A’+) en cada caso componentes moleculares de los compuestos de poliamina (A’) .

De manera correspondiente, el componente de poliéster (B) se compone de la totalidad de todos los compuestos de poliéster (B’) (que pueden ser iguales o distintos) , siendo los grupos de acoplamiento (B’+) en cada caso componentes moleculares de los compuestos de poliéster.

El componente de hidrocarburo (C) representa la totalidad de todos los compuestos de hidrocarburo (C’) (que pueden ser iguales o distintos) , siendo los grupos de enlace (C’+) en cada caso componentes moleculares de los compuestos de hidrocarburo (C’) .

De acuerdo con la variante de reacción i) se hace reaccionar al menos inicialmente (al inicio de la reacción) , sin embargo con frecuencia hasta la reacción completa de (B) , (B) con (A) con la generación de (A-B) en concreto sin que al mismo tiempo reaccione (C) con (A) (o con el producto secundario de (A) ) . A continuación se hace reaccionar (A-B) con (C) , pudiendo tener lugar esto eventualmente también en presencia de (B) (reacción simultánea de (A-B) con (B) y (C) ) .

De manera correspondiente la variante de reacción ii) se hace reaccionar al menos inicialmente (al inicio de la reacción) , sin embargo frecuentemente hasta la reacción completa de (C) , (C) con (A) con la generación... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de un aducto de amina, en el que se lleva a cabo la reacción de un componente de poliamina (A) , de un componente de poliéster (B) así como de un componente de hidrocarburo (C) en relaciones en peso de

(A) : (B) = 1 : 1000 a 1 : 1 y

(A) : (C) = 1 : 100 a 100 : 1

de manera que de acuerdo con la variante de reacción i) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de poliéster (B) se genera un producto intermedio de reacción (A-B) , que a continuación se hace reaccionar con el componente de hidrocarburo (C) o de acuerdo con la variante de reacción ii) en primer lugar a partir del componente de poliamina (A) y el componente de hidrocarburo (C) se forma un producto intermedio de reacción (A-C) , que posteriormente se hace reaccionar con el componente de poliéster (B) o de acuerdo con la variante de reacción iii) en primer lugar el componente de poliamina (A) se hace reaccionar al mismo tiempo con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) ,

en donde el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) no reaccionan entre sí en las condiciones de reacción de la reacción,

el componente de poliamina (A) se encuentra en forma de compuestos de poliamina orgánicos (A’) , que presentan en cada caso al menos tres grupos amino (A’+) seleccionados de grupos amino primarios y secundarios, reactivos en cada caso con el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) , el componente de poliéster (B) se encuentra en forma de compuestos de poliéster (B’) , que en cada caso no contienen ningún grupo amino primario así como en cada caso ningún grupo amino secundario, presentan en cada caso al menos tres grupos éster y contienen en cada caso un grupo de acoplamiento (B’+) presente como grupo carboxilo o grupo anhídrido de ácido carboxílico, reactivo con grupos amino primarios y/o secundarios y el componente de hidrocarburo (C) se encuentra en forma de compuestos de hidrocarburo (C’) saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que presentan en cada caso un grupo de enlace (C’+) , que no contienen en cada caso ningún grupo amino primario, en cada caso ningún grupo amino secundario, en cada caso ningún grupo carboxilo y en cada caso ningún grupo anhídrido de ácido carboxílico y presentan en cada caso una relación total con respecto a átomos de carbono enrelación a heteroátomos seleccionados del grupo de los elementos O, N, P, S, Si de al menos 2 : 1, presentando los grupos de enlace (C’+) en cada caso la propiedad de reaccionar con grupos amino primarios generando grupos amino secundarios y/o con grupos amino secundarios formando grupos amino terciarios y además se encuentran en cada caso en forma de una funcionalidad alquenilo activada de fórmula general (I)

R4R5C=CR6R7 (I)

con R4, R5, R6 y R7 en cada caso independientemente entre sí representados por un sustituyente aceptor de electrones E, por H y/o por un resto hidrocarburo C1-C12 saturado o insaturado, ramificado o no ramificado, con la condición de que en total dos de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 puedan estar unidos en cada caso mediante cierre de anillo entre sí, de que al menos uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 se encuentre como sustituyente aceptor de electrones E y de que uno de los restos del grupo R4, R5, R6, R7 sea una unidad bivalente, a través de la que el grupo de enlace (C’+) está unido con la parte restante del compuesto de hidrocarburo (C’) .

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción de (A) , (B) así como (C) se 45 lleva a cabo en relaciones en peso de

(A) : (B) = 1 : 100 a 1 : 4, preferentemente (A) : (B) = 1 : 25 a 1 : 7 y

(A) : (C) = 1 : 10 a 10 : 1, preferentemente (A) : (C) = 1 : 2 a 2 : 1.

3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque al menos el 50 % en peso, preferentemente del 70 al 100 % en peso, de los compuestos de poliéster (B’) usados se encuentran en forma de 50 poliésteres de caprolactona lineales, monocarboxifuncionales, que presentan preferentemente en cada caso un peso molecular promedio en peso de 500 a 10.000, preferentemente de 800 a 8.000.

4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente de hidrocarburo (C) contiene al menos el 30 % en peso, preferentemente del 50 al 100 % en peso, de compuestos de hidrocarburo C6-C50 insaturados (C’) , que contienen en cada caso al menos un grupo arilo y/o alquilarilo.

5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente de hidrocarburo (C) contiene al menos el 30 % en peso, preferentemente del 50 al 100 % en peso, de compuestos de

hidrocarburo C10-C70 (C’) , que contienen en cada caso al menos un resto alquilo ramificado y/o un resto alquenilo ramificado.

6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los componentes (A) (B) y (C) se usan en relaciones estequiométricas respectivas tales que en total se hace reaccionar al menos el 50 % en moles, preferentemente del 70 al 100 % en moles de la totalidad de los grupos amino reactivos (A’+) de los compuestos de poliamina (A’) usados con los compuestos de poliéster (B’) y/o con los compuestos de hidrocarburo (C’) .

7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el aducto de amina precipita a temperatura ambiente en cada caso en forma sólida, haciéndose reaccionar (B) con respecto a (C) en 10 una relación en peso de 2:1 a 50:1 y el aducto de amina presenta un intervalo de fusión de 30 a 200 °C.

8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque de acuerdo con una variante de reacción iv) el componente de poliamina (A) , el componente de poliéster (B) y el componente de hidrocarburo (C) se hacen reaccionar en relaciones de cantidad variables a lo largo del tiempo con la condición de que al menos el primer espacio de tiempo de la reacción tiene lugar de acuerdo con una de las variantes de reacción i) a iii) .

9. Uso de un aducto de amina, que puede prepararse de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, como aditivo, preferentemente, en recubrimientos, en particular en lacas, en plásticos, en pastas de pigmento, en sellantes, en cosméticos, en cerámica, en adhesivos, en masas de relleno, en masas que contienen pigmento de la tecnología de pantallas planas, en emplastes, en pinturas de impresión y en tintas,

preferentemente en lacas.

10. Uso de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque el aducto de amina es un agente humectante y de dispersión.

11. Mezcla de sólidos, que contiene partículas y/o fibras, que se han tratado con un aducto de amina que puede prepararse de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-8.

12. Laca y/o plástico que contiene un aducto de amina, que puede prepararse de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.